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兩個(gè)新穎的鎢氧簇化合物的合成和光譜實(shí)驗(yàn)研究

發(fā)布時(shí)間:2019-01-08 12:47
【摘要】:通過(guò)水熱法合成了兩個(gè)新型的鎢氧簇化合物,{(H_2Biim)_2}[SiW_(12)O_(40)]·8H_2O(1)和{Ni_2(Biim)_5}[SiW_(12)O_(40)]·4H_2O(2)。兩個(gè)化合物均以經(jīng)典Keggin結(jié)構(gòu)簇陰離子為構(gòu)筑模塊形成,化合物1屬于四方晶系,抗衡陽(yáng)離子是雙質(zhì)子化的(H_2Biim)~(2+),化合物2屬于單斜晶系,以雙核的[Ni2(Biim)5]4+配合物作為抗衡陽(yáng)離子,且其中心金屬離子為五配位模式。利用X射線粉末衍射、紅外光譜、熱微擾下的二維紅外相關(guān)光譜和固體紫外可見(jiàn)漫反射光譜等方法對(duì)化合物進(jìn)行研究,探討化合物結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系。紅外光譜表明,在1 050~700cm-1,化合物出現(xiàn)了典型的Keggin簇陰離子骨架吸收峰,二維紅外相關(guān)光譜進(jìn)一步顯示該簇陰離子骨架對(duì)熱響應(yīng)很敏感;固體紫外可見(jiàn)漫反射光譜表明,兩個(gè)化合物分別在254和251nm處出現(xiàn)了Oμ→W的LMCT躍遷。
[Abstract]:Two new tungsten oxide cluster compounds were synthesized by hydrothermal method. {(H_2Biim) _ 2} [SiW_ (12) O _ (40)] 8H_2O (1) and {Ni_2 (Biim) _ 5} [SiW_ (12) O _ (40)] 4H_2O (2). The two compounds were formed by classical Keggin cluster anions as building blocks. Compound 1 belongs to tetragonal system, counteractive cation is diprotonated (H_2Biim) ~ (2), compound 2 belongs to monoclinic system. The binuclear [Ni2 (Biim) _ 5] _ 4 complex was used to counteract cations, and its central metal ions were in a five-coordination mode. X-ray powder diffraction (XRD), infrared spectroscopy (IR), two-dimensional infrared correlation spectroscopy (IR) under thermal perturbation and solid UV-Vis diffuse reflectance spectroscopy were used to study the structure and properties of the compounds. The IR spectra showed that the typical Keggin cluster anionic skeleton absorption peak appeared at 1 050 ~ 700cm-1, and the two dimensional IR correlation spectra further showed that the cluster anion skeleton was sensitive to thermal response. The solid UV-Vis diffuse reflectance spectra show that the O 渭 W LMCT transition occurs at 254 and 251nm, respectively.
【作者單位】: 福州大學(xué)化學(xué)學(xué)院;
【基金】:國(guó)家自然科學(xué)基金項(xiàng)目(21473030,21371033)資助
【分類號(hào)】:O641.4

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本文編號(hào):2404619

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