【摘要】：1H-吲唑類化合物具有廣泛的生物活性,包括抗炎,抗癌,抗抑郁,抗HIV和抗生素活性。因此,對(duì)1H-吲唑類化合物的合成的研究引起了人們相當(dāng)大的興趣,大量的努力致力于開發(fā)構(gòu)造1H-吲唑骨架的有效方法。合成1H-吲唑化合物傳統(tǒng)的方法,一般通過苯胺的重氮化或亞硝基化反應(yīng),或者是通過疊氮化合物的環(huán)加成反應(yīng)制備。這些方法通常需要高毒性或不穩(wěn)定的試劑,例如胼、硝基、重氮或疊氮化合物,并且需要非�？量谭磻�(yīng)條件。在制備吲唑的眾多方法中,最有效的途徑之一是由鄰鹵代芳基N-磺酰腙的催化環(huán)化。目前,已經(jīng)有些課題組報(bào)道了以Z構(gòu)型鄰鹵代芳基N-磺酰腙為原料合成1H-吲唑化合物,但是E構(gòu)型.鄰鹵代芳基N-磺酰腙仍然不適用。由于腙中的C=N雙鍵的異構(gòu)化在化學(xué)轉(zhuǎn)化中有很廣泛的應(yīng)用潛力,因而引起相當(dāng)大的關(guān)注。通常,這種雙鍵的異構(gòu)化可以通過光化學(xué)或加熱來實(shí)現(xiàn)。在本工作中,我們提出一種新的異構(gòu)化方法。在溫和的條件下,用一水合醋酸銅作催化劑來實(shí)現(xiàn)腙中的C=N雙鍵的異構(gòu)化,然后通過分子內(nèi)高效的C-N鍵的偶聯(lián)反應(yīng),提供了一種通過E/Z混合構(gòu)型的鄰鹵代芳基N-磺酰腙方便制備1H-吲唑的新方法。與之前報(bào)道的一些方法相比,此合成1H-吲唑的新方法具有試劑成本低,操作方便,產(chǎn)率較高以及底物范圍廣的優(yōu)點(diǎn)。此方法還經(jīng)過了實(shí)驗(yàn)證明,適用于克量級(jí)別的反應(yīng),因此具有很好的應(yīng)用價(jià)值。本方法為該類化合物的合成提供了方便。
[Abstract]:1 H-indazole compounds have a wide range of biological activities, including anti-inflammatory, anti-cancer, anti-depressant, anti-HIV and antibiotic activities. Therefore, the study on the synthesis of 1H-indazole compounds has attracted considerable interest, and a lot of efforts have been devoted to the development of an effective method for the construction of 1H-indazole skeleton. The traditional method of synthesizing 1H-indazole compounds is usually prepared by diazotization or nitrite reaction of aniline or cycloaddition of azide compounds. These methods typically require highly toxic or unstable reagents, such as callosal, nitro, diazo or azide compounds, and require very harsh reaction conditions. One of the most effective methods for the preparation of indazole is the catalytic cyclization of o-haloaryl N-sulfonyl Hydrazone. At present, some research groups have reported the synthesis of 1H-indazole compounds from 2-haloaryl N-sulfonyl hydrazone, but the E configuration has been reported. O-haloaryl N-sulfonyl Hydrazone is still not applicable. The isomerization of Con N double bonds in Hydrazone has wide application potential in chemical transformation, so it has attracted considerable attention. In general, this double bond isomerization can be achieved by photochemistry or heating. In this work, we propose a new isomerization method. Under mild conditions, the isomerization of Con N double bonds in Hydrazone was realized using copper acetate monohydrate as catalyst, and then the coupling reaction of intramolecular high efficiency C-N bond was carried out. A new method for the convenient preparation of 1H-indazole by O-haloaryl N-sulfonyl hydrazone with E- / Z mixed configuration is presented. Compared with some methods reported before, this new method has the advantages of low reagent cost, convenient operation, high yield and wide substrate range. The method has been proved to be suitable for the reaction of Yu Ke's quantity level, so it has good application value. The method is convenient for the synthesis of this kind of compounds.
【學(xué)位授予單位】：西北大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號(hào)】：O626

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本文編號(hào)：2373198