【摘要】：采用烯烴交叉易位反應,在Grubbs二代催化劑和含有功能基團的鏈轉(zhuǎn)移劑作用下,研究了工業(yè)級高分子量順丁橡膠的降解以及高附加值遙爪型丁二烯低聚物的制備.涉及的鏈轉(zhuǎn)移劑主要是軸對稱的順丁烯類衍生物:順-1,4-二氯-2-丁烯(DCB)、順-1,4-二乙酰氧基-2-丁烯(DAB)、馬來酸二甲酯(DMM)、馬來酸二乙酯(DEM).產(chǎn)物的分子量(Mn)和分子量分布指數(shù)(PDI)通過凝膠滲透色譜儀(GPC)測定,產(chǎn)物的分子鏈段結(jié)構(gòu)和組分通過紅外光譜(FTIR)、核磁共振氫譜(1H-NMR)以及高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用(LC-MS)表征.實驗結(jié)果表明,通過引入不同的鏈轉(zhuǎn)移劑,控制順丁橡膠/鏈轉(zhuǎn)移劑、順丁橡膠/催化劑的摩爾投料比以及反應時間,可以有效控制低聚物的Mn和PDI,其Mn變化范圍為230~4800,PDI變化范圍為1.09~2.82.進一步研究發(fā)現(xiàn),在一定反應條件引入DAB,可以逐一斷裂順丁橡膠的主鏈,獲得丁二烯重復單元僅為1的小分子新結(jié)構(gòu).
[Abstract]:The degradation of high molecular weight cis-butadiene rubber and the preparation of high value-added tele-clawed butadiene oligomer were studied by using Grubbs second generation catalyst and chain transfer agent containing functional groups. The main chain transfer agents involved are axisymmetric maleic derivatives: cis-1- 4- dichloro-2-butene (DCB),-cis-1- (4-diacetyl-2-butene) -dimethyl maleate (DMM),) diethyl maleate (DEM). (diethyl maleate) The molecular weight (Mn) and molecular weight distribution index (PDI) of the product were determined by gel permeation chromatography (GPC). The molecular chain structure and components of the product were determined by IR (FTIR),. Nuclear magnetic resonance (1H-NMR) and high performance liquid chromatography-mass spectrometry (LC-MS) characterization. The experimental results show that by introducing different chain transfer agents, controlling the mole ratio of cis-butadiene rubber / chain transfer agent, the molar ratio of cis-butadiene rubber / catalyst and the reaction time, the Mn range of Mn and PDI, of oligomers can be effectively controlled in the range of 230? 4800? The range of PDI was 1.09 and 2.82. It was found that the main chain of cis-butadiene rubber could be broken one by one with the addition of DAB, under certain reaction conditions, and a new structure of butadiene repeat unit with only 1 was obtained.
【作者單位】： 蘇州大學材料與化學化工學部綠色高分子工程與催化技術(shù)實驗室;
【基金】：國家自然科學基金項目(基金號21176163,21576174) 蘇州工業(yè)園區(qū)、江蘇高校優(yōu)勢學科建設工程資助項目 蘇州大學創(chuàng)新研究小組計劃
【分類號】：O631.3;TQ333.2

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本文編號：2342337