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過渡金屬摻雜氧化鋅的制備及光催化降解性能

發(fā)布時間:2022-02-23 21:27

  染料廢水是一種工業(yè)廢水,光催化降解染料廢水是當(dāng)前的研究熱點之一,而主要的困難集中在制備新型高效、價格低廉的催化劑上。本課題通過水熱合成法制備出ZnO前驅(qū)體,并在此基礎(chǔ)上分別通過水熱合成法、化學(xué)沉積法和光還原法制備出過渡金屬摻雜ZnO光催化劑。采用甲基橙溶液的紫外光降解作為探針反應(yīng)測試了ZnO和M/ZnO(M=Cu、Fe、Ag)的光催化性能,系統(tǒng)地研究了不同影響因素下光降解的效率,提煉出最佳光催化條件。(1)使用3組不同的反應(yīng)物①以Zn(Ac)2·2H2O,NaBH4,NH3·H2O為反應(yīng)物、②以Zn(Ac)2·2H2O,NaOH為反應(yīng)物和③以Zn(NO3)2·6H2O,(CH2)6N4為反應(yīng)物,通過水熱合成法制備出3種ZnO納米粒子,用SEM和TEM表征可知,所制備的ZnO均具有較好的結(jié)晶性。XRD結(jié)果表明ZnO均為六方晶系纖鋅礦結(jié)構(gòu)。其紫外可見光譜在400 nm附近出現(xiàn)了ZnO的特征吸收峰。通過改變ZnO投加量、光照時間、甲基橙初始濃度、溶液初始PH值,得出②號ZnO光催化劑的光催化性能、制備方法優(yōu)于①號和③號ZnO。當(dāng)②號ZnO光催化劑投加量為1.2 g·L-1,甲基橙溶液濃度0.01 g·L-1,光照時間60 min,溶液pH=9,此時降解率為81.35%。選�、谔朲nO光催化劑作為前驅(qū)體,為下一步實驗做準(zhǔn)備。(2)通過水熱合成法成功的制備出M/ZnO(M=Cu、Fe、Ag)光催化劑,制備的光催化劑結(jié)晶度高,粒徑約500 nm,其紫外可見光譜相對于純ZnO出現(xiàn)了不同程度的紅移。比較出過渡金屬Cu和Fe摻雜ZnO在一定程度上抑制了其光催化活性,而Ag/ZnO光催化劑投加量為1.2 g·L-1,甲基橙溶液濃度0.01 g·L-1,光照時間60 min,溶液pH=11,此時Ag/ZnO的光催化效率達到了99.86%,相比于純ZnO的最高降解效率81.35%有了明顯的提高。(3)通過化學(xué)沉積法制備了納米M/ZnO(M=Cu、Fe、Ag)光催化劑,對照純ZnO和M/ZnO樣品的XRD衍射圖可見,摻雜后的衍射峰數(shù)目減少,衍射峰的寬度發(fā)生了變化,再仔細對比它們同一晶面指數(shù)的衍射峰的角度位置,發(fā)現(xiàn)也發(fā)生了輕微變化,由此可知Cu、Fe、Ag摻雜改變ZnO的結(jié)晶生長和晶體結(jié)構(gòu)。光催化劑投加量為1.2 g·L-1,甲基橙溶液濃度0.01 g·L-1,光照時間60 min,溶液pH=5.4時,Cu/ZnO和Ag/ZnO光催化降解效果能夠達到86.42%和95.38%。(4)通過光還原法制備M/ZnO(M=Cu、Fe、Ag)光催化劑,Cu/ZnO和Fe/ZnO的禁帶寬度減小到3.13 eV,Ag/ZnO的禁帶寬度減小到3.10 eV。當(dāng)固定光源為汞燈500 W,光降解時間為30 min,溶液pH=5.4,甲基橙溶液濃度為0.01 g·L-1,Ag/ZnO催化劑的降解效率達到了92.259%,而Fe/ZnO催化劑的降解效率僅為34.714%。(5)選�、谔朲nO光催化劑作為前驅(qū)體,通過3種方法分別制備出M/ZnO(M=Cu、Fe、Ag)光催化劑,對比其光催化效果,Ag/ZnO光催化性能總是最優(yōu)。水熱合成法、化學(xué)沉積法和光還原法分別制備出的Ag/ZnO光催化劑,在相同的光催化條件下,光還原法制備出的Ag/ZnO,光催化劑性能最優(yōu)。

【關(guān)鍵詞】:
【學(xué)位授予單位】:南京林業(yè)大學(xué)
【學(xué)位級別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2015
【分類號】:O643.36;X788
【目錄】:

文章目錄
致謝
摘要
Abstract
第一章 緒論
    1.1 研究的背景與依據(jù)
    1.2 納米ZnO的制備方法
        1.2.1 固相法
        1.2.2 化學(xué)沉積法
        1.2.3 微乳液法
        1.2.4 溶膠凝膠法
        1.2.5 水熱法
    1.3 半導(dǎo)體光催化原理
    1.4 提高ZnO光催化反應(yīng)效率途徑
        1.4.1 納米復(fù)合材料
        1.4.2 表面貴金屬沉積
        1.4.3 非金屬摻雜
        1.4.4 稀土金屬摻雜
        1.4.5 過渡金屬摻雜
    1.5 研究意義和目的
    1.6 本課題主要研究內(nèi)容
第二章 納米氧化鋅的制備及其光催化性能
    2.1 引言
    2.2 實驗材料及儀器設(shè)備
        2.2.1 主要試劑
        2.2.2 主要儀器設(shè)備
        2.2.3 實驗裝置
    2.3 實驗方案
        2.3.1 以Zn(Ac)_2·2H_2O, NaBH_4, NH_3·H_2O為反應(yīng)物
        2.3.2 以Zn(Ac)_2·2H_2O, NaOH為反應(yīng)物
        2.3.3 以Zn(NO3_)_2·6H_2O, (CH_2)6N_4為反應(yīng)物
    2.4 樣品表征
        2.4.1 X射線衍射(XRD)
        2.4.2 掃描電鏡(SEM)和透射電鏡(TEM)
        2.4.3 紅外光譜(IR)
        2.4.4 紫外可見吸收光譜(UV-vis)
    2.5 納米氧化鋅光催化降解性能及影響因素
        2.5.1 甲基橙溶液標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制
        2.5.2 甲基橙光化學(xué)的穩(wěn)定性
        2.5.3 ZnO投加量對甲基橙降解效率的影響
        2.5.4 光照時間對甲基橙降解效率的影響
        2.5.5 甲基橙的初始濃度對降解效率的影響
        2.5.6 溶液初始pH值對甲基橙降解效率的影響
        2.5.7 ZnO光催化降解甲基橙的動力學(xué)分析
    2.6 本章小結(jié)
第三章 水熱法制備M/ZnO及其光催化性能
    3.1 引言
    3.2 實驗材料
    3.3 實驗方案
    3.4 樣品表征
        3.4.1 X射線衍射(XRD)
        3.4.2 掃描電鏡(SEM)和透射電鏡(TEM)
        3.4.3 紅外光譜(IR)
        3.4.4 紫外-可見吸收光譜(UV-vis)
    3.5 M/ZnO光催化降解性能及影響因素
        3.5.1 M/ZnO投加量對甲基橙降解效率的影響
        3.5.2 光照時間對甲基橙降解效率的影響
        3.5.3 甲基橙的初始濃度對降解效率的影響
        3.5.4 溶液初始pH值對甲基橙降解效率的影響
        3.5.5 M/ZnO光催化降解甲基橙的動力學(xué)分析
    3.6 本章小結(jié)
第四章 化學(xué)沉積法制備M/ZnO及其光催化性能
    4.1 引言
    4.2 實驗材料
    4.3 實驗方案
    4.4 樣品表征
        4.4.1 X射線衍射(XRD)
        4.4.2 掃描電鏡(SEM)和透射電鏡(TEM)
        4.4.3 紅外光譜(IR)
        4.4.4 紫外-可見吸收光譜(UV-vis)
    4.5 M/ZnO光催化降解性能及影響因素
        4.5.1 M/ZnO投加量對甲基橙降解效率的影響
        4.5.2 光照時間對甲基橙降解效率的影響
        4.5.3 甲基橙的初始濃度對降解效率的影響
        4.5.4 溶液初始pH值對甲基橙降解效率的影響
        4.5.5 M/ZnO光催化降解甲基橙的動力學(xué)分析
    4.6 本章小結(jié)
第五章 光還原法制備M/ZnO及其光催化性能
    5.1 引言
    5.2 實驗材料
    5.3 實驗方案
    5.4 樣品表征
        5.4.1 X射線衍射(XRD)
        5.4.2 掃描電鏡(SEM)和透射電鏡(TEM)
        5.4.3 紅外光譜(IR)
        5.4.4 紫外可見光譜(UV-vis)
    5.5 M/ZnO光催化降解性能及影響因素
        5.5.1 M/ZnO投加量對甲基橙降解效率的影響
        5.5.2 光照時間對甲基橙降解效率的影響
        5.5.3 甲基橙的初始濃度對降解效率的影響
        5.5.4 溶液初始pH值對甲基橙降解效率的影響
        5.5.5 M/ZnO光催化降解甲基橙的動力學(xué)分析
    5.6 本章小結(jié)
第六章 研究總結(jié)
    6.1 研究結(jié)論
    6.2 創(chuàng)新與不足
    6.3 展望
參考文獻
攻讀學(xué)位期間發(fā)表的學(xué)術(shù)論文
 

【參考文獻】

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本文編號:232253

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