【摘要】：之前本課題組提出過渡金屬催化官能化的α-氨基腈制備含氮雜環(huán)的合成方法,提出含有α-氨基腈的烯烴環(huán)化特別是功能性雙環(huán)[4,1,0]烯烴骨架的構(gòu)建以及其衍生物的合成。但是這類反應(yīng)中存在著幾點(diǎn)局限:其一,當(dāng)碳碳雙鍵被缺電子基團(tuán)取代時(shí),這類烯炔環(huán)化反應(yīng)還少見報(bào)道;其二,傳統(tǒng)過渡金屬催化烯炔化合物的環(huán)化反應(yīng)采用的都是鉑、金、鈀這類的貴金屬,增加了工業(yè)生產(chǎn)的成本;其三,1,7-烯炔化合物參與的相關(guān)報(bào)道很少。之前本組已經(jīng)設(shè)計(jì)了一種烯烴被拉電子基團(tuán)取代的氮雜1,7-烯炔化合物在過渡金屬銅的催化下發(fā)生環(huán)化反應(yīng)獲得具有環(huán)丙烷結(jié)構(gòu)單元的氮雜二環(huán)[4,1,0]庚二烯。以此為前提,本文研究?jī)?nèi)容主要分為三個(gè)部分:(1)由于吖庚因藥物具有明顯的生物活性,目前已經(jīng)提出許多用于制備吖庚因雜環(huán)的方法,本文發(fā)展了一種反應(yīng)條件簡(jiǎn)單原子經(jīng)濟(jì)性好的方法,通過銅催化含α?氨基腈結(jié)構(gòu)的1,7-烯炔發(fā)生環(huán)化反應(yīng)合成4,5-二氫-3H-氮雜七元環(huán)吖庚因類化合物。(2)通過偶聯(lián)-環(huán)化反應(yīng)合成芳環(huán)取代的氮雜二環(huán)[4,1,0]庚二烯,用碘苯及其取代化合物與含有1,7-烯炔的末端炔烴偶聯(lián),進(jìn)一步發(fā)生環(huán)化反應(yīng)。該方法實(shí)現(xiàn)了內(nèi)炔在銅催化條件下環(huán)化得到有兩個(gè)苯環(huán)結(jié)構(gòu)的氮雜二環(huán)[4,1,0]庚二烯。(3)含氮化合物是一類重要的有機(jī)原料,本身具有生理活性。本文通過一鍋偶聯(lián)/環(huán)化反應(yīng)合成氮取代的氮雜二環(huán)[4,1,0]庚二烯,用對(duì)稱叔胺與含有1,7-烯炔的末端炔烴偶聯(lián)環(huán)化構(gòu)建了含有兩個(gè)氮原子的環(huán)狀化合物,本方法簡(jiǎn)單快捷,節(jié)省了后處理的步驟,是一個(gè)綠色符合原子經(jīng)濟(jì)性的合成方法,但遺憾的是本方法不適用于不對(duì)稱的胺。
[Abstract]:In the past, our group proposed a method for the synthesis of nitrogen-containing heterocyclic compounds from transition metal catalyzed 偽 -aminonitrile, and proposed that alkenes containing 偽 -aminonitrile, especially functional bicyclic [4U _ 1], be cyclized with 偽 -aminonitrile. Construction of olefins skeleton and synthesis of its derivatives. However, there are several limitations in these reactions: first, when the carbon-carbon double bond is replaced by the electron-deficient group, the cyclization of these alkynes is rarely reported; Second, the traditional transition metal catalyzes the cyclization of alkyne compounds using platinum, gold, palladium and other precious metals, which increases the cost of industrial production. In this paper, we have designed a novel alkenes substituted by electron group for the cyclization of the alkenes with transition metal copper to obtain the heterocyclic [4hl0] heptylenes with cyclopropane structure units. On this premise, this study is mainly divided into three parts: (1) because of the obvious biological activity of acridine, many methods have been proposed for the preparation of acridine heterocycles. In this paper, we have developed a method of simple atomic economy with good reaction conditions, which can be used to catalyze the presence of 偽? The cyclization reaction of 1-butadiene with aminonitrile structure was carried out to synthesize 4o 5-dihydro-3H-azaheptyl compounds. (2) the aromatic ring substituted azacyclohexane was synthesized by coupling cyclization reaction. Iodobenzene and its substituted compounds were coupled to the terminal alkynes containing 1 ~ (7) -alkynes and further cyclization took place. This method has been used to cyclize the alkyne under the condition of copper catalysis to obtain [41H0] heptadiene with two benzene-ring structures. (3) Nitrogen-containing compounds are a kind of important organic raw materials and have physiological activities. In this paper, nitrogen-substituted N-heterobicyclo heptylenes were synthesized by one-pot coupling / cyclization reaction. A cyclic compound containing two nitrogen atoms was synthesized by the coupling cyclization of symmetric tertiary amine with terminal alkynes containing 1-butadiene. The method is simple and fast, saves the post-processing step, and is a green synthesis method which accords with the atom economy, but unfortunately, this method is not suitable for asymmetric amines.
【學(xué)位授予單位】：吉林大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號(hào)】：O621.251

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本文編號(hào)：2300628