【摘要】：采用乙烯配位聚合和巰基-烯點擊化學(xué)相結(jié)合的方法制備了羥基封端的線性聚乙烯,末端羥基含量接近100%;利用酰氯與羥基的高效反應(yīng),將羥基封端的聚乙烯轉(zhuǎn)化為降冰片烯封端的聚乙烯大單體(PE-NB).使用Grubbs II代催化劑,將大分子單體與降冰片烯(NB)單體進行開環(huán)易位共聚,通過調(diào)整單體的投料比和加料方式制備了分子量和組成可控的聚降冰片烯-g-聚乙烯(PNB-g-PE)接枝共聚物.其中,無規(guī)共聚時,大單體的轉(zhuǎn)化率接近100%,所得無規(guī)接枝共聚物的重均分子量為1.79×10~4~3.14×10~4,分子量分布指數(shù)為2.09~2.60,聚乙烯鏈段的質(zhì)量分數(shù)為4.6%~16.8%;而嵌段共聚時,由于空間位阻原因,大單體的轉(zhuǎn)化率約為80%.熱分析研究發(fā)現(xiàn),由于空間位阻,接枝共聚物的結(jié)晶度較聚乙烯前驅(qū)體略有下降,且接枝度越大,結(jié)晶能力下降得越多.
[Abstract]:The hydroxyl terminated linear polyethylene was prepared by ethylene coordination polymerization and mercapto-vinyl click-chemical reaction. The hydroxyl content of the end was close to 100. The high efficiency reaction between acyl chloride and hydroxyl group was used. The hydroxyl-terminated polyethylene was converted into norbornene-terminated polyethylene macromonomer (PE-NB). The macromolecular monomer and norbornene (NB) monomer were synthesized by ring-opening translocation copolymerization with Grubbs II catalyst. The poly norbornene (PNB-g-PE) grafted copolymer with controllable molecular weight and composition was prepared by adjusting the feed ratio and feeding mode of the monomer. During random copolymerization, the conversion rate of macromonomer is close to 100. The weight average molecular weight of random graft copolymer is 1.79 脳 10 ~ (4) ~ (4) ~ 3.14 脳 10 ~ (4), the molecular weight distribution index is 2.09 ~ 2.60, and the mass fraction of polyethylene segment is 4.6 ~ (16. 8). The conversion rate of macromonomer is about 80%. The results of thermal analysis show that the crystallinity of the graft copolymer is slightly lower than that of the polyethylene precursor due to the steric resistance, and the higher the grafted degree is, the more the crystallinity decreases.
【作者單位】： 化學(xué)工程聯(lián)合國家重點實驗室浙江大學(xué)化學(xué)工程與生物工程學(xué)院;
【基金】：浙江省自然科學(xué)基金(基金號LY16B040001) 國家自然科學(xué)基金(基金號21536011)資助項目
【分類號】：O632.12

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本文編號：2251717