【摘要】：金屬鋁配合物因其獨有的結(jié)構(gòu)和成鍵特點被廣泛應(yīng)用于材料科學領(lǐng)域。金屬鋁配合物具有平面構(gòu)型,金屬鋁與配體成鍵時由于沒有d電子的參與,其配位鍵特性與過渡金屬配合物不同,深入研究金屬鋁與配體間的成鍵特點具有重要科學意義。另外,含DTE的雙金屬釕乙烯基配合物在材料領(lǐng)域上備受矚目而且具有很大的應(yīng)用空間。通過取代基效應(yīng)和DTE基團的可逆性光異構(gòu)化性質(zhì)對該類配合物的非線性光學(NLO)性質(zhì)進行調(diào)控并使之具有優(yōu)良的NLO效應(yīng)。通過理論計算可為設(shè)計更具潛力的非線性光學材料提供理論依據(jù)和指導(dǎo)。本論文應(yīng)用量子化學計算方法探究平面金屬鋁配合物的化學鍵特征和光學性質(zhì)及含DTE雙金屬釕乙炔基配合物的二階非線性光學性質(zhì),主要研究工作有:(1)采用密度泛函理論研究了平面構(gòu)型的配合物1[(PhI2P2-)AlCl],2[(PhI2P2-)GaCl]和3[(PhI2P2-)NiCl]。結(jié)果表明,金屬M(M=Al,Ga,Ni)和配體L(PhI2P2-)之間的作用不是典型的兩電子三中心作用而是一種靜電和共價鍵的混合作用。通過定域化軌道指示函數(shù),電子定域函數(shù),能量分解證明M和L之間的作用存在的共價鍵成分的特征。同時,利用含時密度泛函理論對配合物1-3的吸收光譜進行了模擬。吸收光譜圖顯示配合物3相對配合物1,2出現(xiàn)了紅移現(xiàn)象。在分子水平上對鍵之間的相互作用的研究有利于更好地設(shè)計和合成這樣的平面構(gòu)型配合物。(2)采用密度泛函理論對含DTE的雙金屬釕乙烯基配合物光異構(gòu)化過程的二階NLO性質(zhì)進行研究。計算結(jié)果表明,第一超極化率隨著配體π共軛程度增加和供電子能力增強而逐漸增大,并且DTE基團可通過光刺激作用幾何結(jié)構(gòu)發(fā)生可逆變化,在光可切換過程中發(fā)揮重要作用。光異構(gòu)化過程使得這些配合物的二階NLO性質(zhì)得到明顯調(diào)控。因此,這些結(jié)果對于深入探討具有二階NLO開關(guān)效應(yīng)的配合物提供理論參考和研究方法。
[Abstract]:Metal aluminum complexes are widely used in material science due to their unique structure and bonding characteristics. The metal aluminum complex has a planar configuration and its coordination bond characteristics are different from that of the transition metal complex due to the absence of d electrons in the bonding between the metal aluminum and the ligand. It is of great scientific significance to further study the bonding characteristics between the metal aluminum and the ligand. In addition, bimetallic ruthenium vinyl complexes containing DTE have attracted much attention in the field of materials and have great application space. The nonlinear optical (NLO) properties of the complexes are regulated by the substituent effect and the reversible photoisomerization property of the DTE group and the excellent NLO effect is obtained. Theoretical calculation can provide theoretical basis and guidance for the design of nonlinear optical materials with more potential. In this paper, the chemical bond characteristics and optical properties of planar aluminum complexes and the second-order nonlinear optical properties of DTE bimetallic ruthenium acetynyl complexes are investigated by quantum chemical calculation. The main works are as follows: (1) the planar complexes 1 [(PhI2P2-) AlCl] 2 [(PhI2P2-) GaCl] and 3 [(PhI2P2-) NiCl] have been studied by density functional theory. The results show that the interaction between metal M and ligand L (PhI2P2-) is not a typical two-electron three-center interaction but a mixture of electrostatic and covalent bonds. By localizing the orbital indicator function, the electron localizing function and the energy decomposition, the characteristics of the covalent bond components of the interaction between M and L are proved. At the same time, the absorption spectra of complexes 1-3 were simulated by time-dependent density functional theory. The absorption spectra showed that the red shift of complex 3 was observed in relation to complex 1 and 2. The study of bond interaction at molecular level is beneficial to the better design and synthesis of such planar complexes. (2) density functional Theory (DFT) is used to study the photoisomerization process of ruthenium vinyl complexes containing DTE. The order NLO property is studied. The results show that the first hyperpolarizability increases gradually with the increase of 蟺 conjugation degree of ligand and the enhancement of electron donor ability, and the DTE group can play an important role in the optically switchable process by reversible changes in the geometrical structure of the photostimuli. The second order NLO properties of these complexes are obviously regulated by the photoisomerization process. Therefore, these results provide a theoretical reference and research method for the further study of complexes with second-order NLO switching effect.
【學位授予單位】：東北師范大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2017
【分類號】：O641.4

【相似文獻】

相關(guān)期刊論文 前10條

1 ;新型雙金屬材料問世[J];特鋼技術(shù);2001年03期

2 程必國;余滋璋;;雙金屬澆鑄復(fù)合沖擊板的試驗研究[J];電力機械;1983年04期

3 王超然;;鈦—鋼復(fù)合雙金屬的焊接[J];新技術(shù)新工藝;1983年05期

4 王錦榮;;鑄焊法生產(chǎn)雙金屬繞組殼體工藝[J];航空工藝技術(shù);1983年07期

5 ;雙金屬特制專用鋸條急待國產(chǎn)化[J];冶金設(shè)備;1994年04期

6 張穎華;高彎曲性的雙金屬[J];金屬世界;1995年05期

7 管平;馬青圃;胡祖堯;杜月春;;雙金屬耐磨件復(fù)合鑄造工藝試驗[J];農(nóng)業(yè)機械學報;2006年07期

8 丁惠麟;液壓泵油缸轉(zhuǎn)子的雙金屬澆注金相分析[J];航空材料;1981年02期

9 崔慶喜;雙金屬榨螺及榨軸的研制[J];中國油脂;1988年03期

10 林啟瑞;;鑄造雙金屬自磨刃犁鏵問世[J];北京農(nóng)業(yè)工程大學學報;1989年02期

相關(guān)會議論文 前10條

1 史慶南;;軋制復(fù)合雙金屬組元層厚比的變化規(guī)律[A];面向21世紀的科技進步與社會經(jīng)濟發(fā)展（下冊）[C];1999年

2 葉水泉;葉招發(fā);朱華;馮踏青;張展望;袁海;胡興邦;;儲冷空調(diào)用蕊芯冰球的實驗研究[A];第三屆海峽兩岸制冷空調(diào)學術(shù)技術(shù)交流會暨冰蓄冷技術(shù)研討會論文專輯[C];1997年

3 許洪光;張增光;孔祥玉;鄭衛(wèi)軍;;雙金屬釩摻雜的硅團簇結(jié)構(gòu)演化和性質(zhì)的研究[A];中國化學會第29屆學術(shù)年會摘要集——第39分會：化學動力學[C];2014年

4 楊連琴;趙甲;牛瑞;張穎;;溫敏型雙金屬載體催化劑合成[A];中國化學會第29屆學術(shù)年會摘要集——第26分會：膠體與界面[C];2014年

5 陳興華;李凱;;南鋼短流程生產(chǎn)雙金屬鋸背材NS02[A];2011年全國高品質(zhì)特殊鋼生產(chǎn)技術(shù)研討會文集[C];2011年

6 許志偉;滕松青;付云龍;;有機模板的雙金屬硫酸鹽[A];中國化學會第二十五屆學術(shù)年會論文摘要集（下冊）[C];2006年

7 劉如鐵;熊翔;陳福勝;盧金忠;洪麗玲;張逸清;;錫青銅-鋼背雙金屬固體自潤滑復(fù)合材料的摩擦性能研究[A];2009全國粉末冶金學術(shù)會議論文集[C];2009年

8 葉財超;;幾種新材料及應(yīng)用[A];中國電子學會生產(chǎn)技術(shù)分會第五屆金屬材料及熱處理年會論文集（一）[C];1994年

9 楊忠志;;概念密度泛函理論的化學應(yīng)用[A];中國化學會第九屆全國量子化學學術(shù)會議暨慶祝徐光憲教授從教六十年論文摘要集[C];2005年

10 徐輝;黃永民;劉洪來;;基于狀態(tài)方程的動態(tài)密度泛函理論[A];中國化學會第十三屆全國化學熱力學和熱分析學術(shù)會議論文摘要集[C];2006年

相關(guān)重要報紙文章 前9條

1 徐娜姿;雙金屬新材料項目落戶環(huán)科園[N];宜興日報;2010年

2 ;成為我國最大的雙金屬研制基地[N];中國冶金報;2000年

3 顧益煥邋謝永康;吳江雙金屬線材出口快速增長[N];中國國門時報;2007年

4 林琳;新型雙金屬材料問世[N];中國機電日報;2001年

5 魏雙林;工程機械用雙金屬復(fù)合材料生產(chǎn)技術(shù)實現(xiàn)突破[N];中國冶金報;2010年

6 向陽;新型雙金屬材料問世[N];中國有色金屬報;2002年

7 ;銅－銀雙金屬膠體抗菌劑及其制備方法[N];中國有色金屬報;2003年

8 魏雙林;我國雙金屬復(fù)合材料生產(chǎn)技術(shù)實現(xiàn)新突破[N];中國有色金屬報;2005年

9 記者 常麗君;新方法能加速尋找新材料[N];科技日報;2014年

相關(guān)博士學位論文 前10條

1 王瑞濵;烯烴聚合中的雙金屬協(xié)同效應(yīng)與第二層配位空間效應(yīng)[D];中國科學技術(shù)大學;2016年

2 孫新枝;雙金屬鎳基硅酸鹽的制備、還原和催化性能研究[D];青島科技大學;2017年

3 李強;鈀銀雙金屬形態(tài)及表面性質(zhì)對乙炔加氫影響的第一性原理研究[D];北京化工大學;2014年

4 趙吉;雙金屬芬頓體系氧化水中有機物的效能與機理研究[D];哈爾濱工業(yè)大學;2014年

5 陳新影;基于擴散摻雜的ZnO微納結(jié)構(gòu)制備及其光學性質(zhì)研究[D];長春理工大學;2015年

6 褚光;基于纖維素納米晶手性液晶材料的光學性質(zhì)研究[D];吉林大學;2016年

7 陳樹果;黃渤海水體光學性質(zhì)變化及其影響機制[D];中國海洋大學;2015年

8 舒華兵;類石墨烯材料的電子結(jié)構(gòu)和光學性質(zhì)的理論研究[D];東南大學;2016年

9 劉曉旭;硅和砷烯中缺陷的電子結(jié)構(gòu)與光學性質(zhì)研究[D];南京大學;2017年

10 童文旖;多鐵體中基礎(chǔ)鐵性與相關(guān)光學性質(zhì)的理論研究[D];華東師范大學;2017年

相關(guān)碩士學位論文 前10條

1 陳珍珍;平面鋁配合物的化學鍵特征及含DTE雙金屬釕配合物二階非線性光學性質(zhì)調(diào)控的計算研究[D];東北師范大學;2017年

2 李瑛;納米零價鐵雙金屬體系降解四溴雙酚A的研究[D];華南理工大學;2015年

3 劉瑛瑛;雙金屬磷化物NiCoP及其復(fù)合材料的制備、表征與性能研究[D];陜西科技大學;2015年

4 魏來;Cu-Ni雙金屬納米團簇結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的多尺度模擬[D];北京化工大學;2015年

5 金秋;基于LDH層狀前驅(qū)體制備負載型Ni基雙金屬催化劑及構(gòu)效關(guān)系研究[D];北京化工大學;2015年

6 程梓航;鐵鋁雙金屬去除Cr(Ⅵ)和As(Ⅲ)廢水的效能與機理研究[D];廣東工業(yè)大學;2016年

7 張道萍;雙金屬和多金屬系統(tǒng)提高Fe~0-PRB反應(yīng)介質(zhì)利用效率的試驗研究[D];中國地質(zhì)大學(北京);2016年

8 李立霞;雙金屬Co和Cr摻雜介孔分子篩的制備及其催化環(huán)己基過氧化氫分解[D];湘潭大學;2016年

9 劉蓉蓉;Ⅷ族雙金屬表面形貌與反應(yīng)活性的密度泛函理論研究[D];福州大學;2014年

10 薛曼;第一性原理研究雙金屬Rh_nPt_(55-n)納米團簇的結(jié)構(gòu)性能、磁性、電子性質(zhì)以及NO分子在其表面的吸附和分解[D];北京化工大學;2016年

，

本文編號：2212381