【摘要】：1,5-二氮雜雙環(huán)[4.3.0]-5-壬烯(DBN)和1,8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)是兩種具有強(qiáng)堿性的有機(jī)化合物,自開發(fā)以來便廣泛應(yīng)用在異構(gòu)、消除、縮合、環(huán)化等多種化學(xué)反應(yīng)中。越來越多的文獻(xiàn)報道“非親核性試劑”DBU、DBN在一定條件下可作為親核試劑參與反應(yīng)。本論文以肉桂酸(酯)為原料,經(jīng)過酯化、溴加成、消除、酰胺化反應(yīng),制備得到N-甲基-N-甲氧基苯丙炔酰胺類化合物。以這類化合物為底物,與DBN、DBU反應(yīng)得到了不同結(jié)構(gòu)的含氮雜環(huán)產(chǎn)物。本文利用核磁共振(1H-NMR、13C-NMR、DEPT-135、1H-1H COSY、HSQC、HMBC和NOESY)和高分辨質(zhì)譜對產(chǎn)物I、II、III(IV)進(jìn)行結(jié)構(gòu)確證。同時研究了溫度、溶劑、DBN用量對反應(yīng)的影響。實驗結(jié)果表明,DBN和DBU與苯丙炔Weinreb酰胺反應(yīng),得到了兩種不同類型的閉環(huán)產(chǎn)物I與III,均同時得到開環(huán)產(chǎn)物II(IV)。最后針對性地提出了三種可能的反應(yīng)機(jī)理。在反應(yīng)中,DBN作為親核試劑,首先氮進(jìn)攻苯丙炔Weinreb酰胺的炔鍵,最后得到產(chǎn)物I;而DBU作為親核試劑,首先碳進(jìn)攻苯丙炔Weinreb酰胺的炔鍵,最后得到產(chǎn)物III。由于外來水分子的影響,在得到閉環(huán)產(chǎn)物的同時,發(fā)生競爭反應(yīng),得到開環(huán)產(chǎn)物II或IV。
[Abstract]:(DBN) and (DBU) are two organic compounds with strong alkalinity. They have been widely used in many chemical reactions such as isomerization, elimination, condensation, cyclization and so on. More and more literatures report that "non-nucleophilic reagent" DBU,DBN can participate in the reaction as nucleophilic reagent under certain conditions. Through esterification, bromine addition, elimination and amidation, N-methyl-N-methoxyphenylpropargyl amidation was synthesized from cinnamic acid (ester). The heterocyclic products with different structures were obtained by the reaction of these compounds with DBN,DBU. The structure of the product was characterized by 1H-NMR-13C-NMR-DEPT-135H-1H COSY,HSQC,HMBC and NOESY and high resolution mass spectrometry (HRMS). At the same time, the effects of temperature and the amount of solvent DBN on the reaction were studied. The experimental results show that two kinds of closed loop products, I and III, have been obtained by reacting with phenylpropylidene acetylidene Weinreb amides. Two kinds of closed-loop products, I and III, have been obtained simultaneously to obtain the ring-opening product II (IV). Finally, three possible reaction mechanisms are proposed. In the reaction, DBU was used as nucleophilic reagent, the acetylene bond of phenylpropyne Weinreb amide was first attacked by nitrogen, and finally the product I was obtained, while DBU as nucleophilic reagent first attacked the acetylene bond of Weinreb amide, and finally obtained the product III.. Due to the influence of foreign water molecules, the closed-loop products are obtained at the same time of competitive reaction, and the ring opening products II or IV. are obtained.
【學(xué)位授予單位】：浙江工業(yè)大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號】：O626

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本文編號：2207458