發(fā)布時(shí)間：2018-08-08 20:44

【摘要】：以�；槿彪娮屿⑴潴w,利用羰基的吸電子性質(zhì),調(diào)節(jié)磷原子上的電子云密度,促進(jìn)金屬銠催化醛類(lèi)化合物1,2-加成反應(yīng)的高效進(jìn)行。�；⒒衔锊粌H可以做配體,還可以作為膦試劑應(yīng)用于金屬銠催化的C-P鍵偶聯(lián)反應(yīng)中。本論文主要內(nèi)容如下：1.有關(guān)缺電子�；⑴潴w在金屬銠催化加成反應(yīng)中的應(yīng)用研究首次將酰基膦配體應(yīng)用于金屬銠催化的苯硼酸對(duì)苯甲醛的1,2-加成反應(yīng)中,拓展24個(gè)反應(yīng)例子,其中包括芳香醛、脂肪醛和肉桂醛,最高產(chǎn)率可達(dá)99%。并發(fā)展(S)-BINOL為手性骨架合成缺電子�；鶈戊⑴潴w。此外,還將�；⑴潴w應(yīng)用于其他金屬銠催化的加成反應(yīng)中。本課題為手性缺電子膦配體提供了新的設(shè)計(jì)方法,促進(jìn)了缺電子�；⑴潴w在金屬催化反應(yīng)中的應(yīng)用,為金屬催化的加成反應(yīng)引入一類(lèi)新的膦配體。2.有關(guān)�；⒃噭┰诮饘巽櫞呋屡c碘苯發(fā)生C-P鍵偶聯(lián)反應(yīng)的研究在金屬銠催化C-P鍵偶聯(lián)反應(yīng)中,酰基膦試劑與碘苯發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng),合成三芳基膦類(lèi)化合物,實(shí)現(xiàn)C-P鍵偶聯(lián)。對(duì)酰基膦與碘苯的C-P鍵偶聯(lián)反應(yīng)進(jìn)行30個(gè)例子的底物擴(kuò)展,擴(kuò)展了碘苯,苯甲�；⑸媳交鶐в胁煌〈�,二芳基膦上帶不同取代基的情況,其中最高產(chǎn)率高達(dá)98%。發(fā)展了以金屬銠催化,�；⒃噭┡c碘苯發(fā)生C-P鍵偶聯(lián)反應(yīng)的新方法,拓寬了酰基膦試劑的應(yīng)用范圍。
[Abstract]:The electron cloud density of phosphorus atom was regulated by the electron absorption property of carbonyl group with acyl phosphine as electron-deficient phosphine ligands, and the metal rhodium catalyzed 1o 2-addition reaction of aldehydes was promoted efficiently. Acyl phosphine compounds can be used not only as ligands, but also as phosphine reagents in metal rhodium catalyzed C-P bond coupling reactions. The main contents of this thesis are as follows: 1. Application of electron-deficient phosphine ligands in Rhodium catalyzed addition reaction; the first application of acyl phosphine ligands to the 1 / 2-addition reaction of metal rhodium catalyzed p-benzaldehyde with 24 examples developed, including aromatic aldehydes, The highest yield of aliphatic aldehyde and cinnamaldehyde is 99%. (S)-BINOL was used as chiral framework to synthesize electron-deficient monophosphine ligands. In addition, acyl phosphine ligands were applied to the addition reaction catalyzed by other metal rhodium. This paper provides a new design method for chiral electron-deficient phosphine ligands, promotes the application of electron-deficient phosphine ligands in metal-catalyzed reactions, and introduces a new kind of phosphine ligands .2for metal-catalyzed addition reactions. Studies on the C-P Bond Coupling reaction of Iodobenzene with Acyl phosphine Reagent catalyzed by Rhodium; in the metal rhodium catalyzed C-P bond coupling reaction, acyl phosphine reagent is coupled with iodobenzene to synthesize triarylphosphine compounds and C-P bond coupling is realized. In the C-P bond coupling reaction of acyl phosphine with iodizene, 30 examples of substrate expansion were carried out, which expanded iodobenzene, benzyl phosphine with different substituents and diaryl phosphine with different substituents, among which the highest yield was up to 98%. A new method of C-P bond coupling reaction between acyl phosphine reagent and iodobenzene catalyzed by metal rhodium has been developed and the application scope of acyl phosphine reagent has been broadened.
【學(xué)位授予單位】：北京化工大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類(lèi)號(hào)】：O641.4;O621.251

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