【摘要】：普魯士藍(lán)類配合物(PBA)在電化學(xué)、染料、儲存氣體和催化等方面都有廣泛的用途,尤其在催化方面的性能引起了人們越來越多的關(guān)注。為了進(jìn)一步提高普魯士藍(lán)類配合物催化苯乙烯環(huán)氧化反應(yīng)的性能,在本論文中我們將一系列醇改性鐵鈷普魯士藍(lán)類配合物(FeCoPBA)、制備鈷鐵普魯士藍(lán)類配合物/貴金屬鉑(CoFe(Ⅲ)PBA/Pt)的復(fù)合材料;另外,為了進(jìn)一步擴(kuò)展普魯士藍(lán)類配合物的催化領(lǐng)域,我們將其第一次應(yīng)用到催化苯甲醛縮醛反應(yīng),取得了良好的效果。具體內(nèi)容如下:首先制備了一系列醇改性的FeCoPBA,通過紅外(FT-IR)、X-射線粉末衍射(XRD)、掃描電鏡(SEM)和熱重(TG)等測試手段,研究了醇類的碳數(shù)、支鏈、羥基的個數(shù)和位置等因素對PBA形貌、結(jié)構(gòu)的影響,并應(yīng)用氣相色譜分析研究了它們催化苯乙烯環(huán)氧化反應(yīng)性能的不同。結(jié)果表明利用1,4-丁二醇改性后的FeCoPBA·1,4-丁二醇的苯乙烯轉(zhuǎn)化率(97.8%)和環(huán)氧苯乙烷的選擇性(63.5%)最高,比單獨(dú)的FeCo PBA的轉(zhuǎn)化率和選擇性分別提高了9.0%和23.5%。然后對有無1,4-丁二醇改性的PBA進(jìn)行了催化苯乙烯環(huán)氧化反應(yīng)的動力學(xué)研究,發(fā)現(xiàn)FeCoPBA催化該反應(yīng)的表觀活化能為53.2 k J/mol,FeCo PBA·1,4-丁二醇催化該反應(yīng)的表觀活化能降低到21.7 k J/mol。其次制備了Co Fe(Ⅲ)PBA/Pt的復(fù)合材料,通過紅外(FT-IR)、X-射線粉末衍射和透射電鏡(TEM)等測試方法對CoFe(Ⅲ)PBA和Co Fe(Ⅲ)PBA/Pt復(fù)合材料的結(jié)構(gòu)和形貌進(jìn)行對比,并分別進(jìn)行了催化苯乙烯環(huán)氧化的研究。結(jié)果表明CoFe(Ⅲ)PBA/Pt復(fù)合材料的催化效果明顯優(yōu)于單獨(dú)的CoFe(Ⅲ)PBA:CoFe(Ⅲ)PBA/Pt催化苯乙烯的轉(zhuǎn)化率為92.1%、環(huán)氧苯乙烷的選擇性為64.7%,比起單獨(dú)的CoFe(Ⅲ)PBA的轉(zhuǎn)化率、選擇性分別增加了28.0%和47.0%。最后研究了幾種普魯士藍(lán)類配合物催化苯甲醛縮醛反應(yīng)的性能。首先用銅鐵普魯士藍(lán)類配合物(Cu Fe(Ⅲ)PBA)催化苯甲醛縮醛反應(yīng),研究了反應(yīng)物物質(zhì)的量之比、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間以及催化劑用量等因素對反應(yīng)的影響,得到催化苯甲醛縮醛反應(yīng)的最優(yōu)條件。然后在此最優(yōu)條件下,對幾種PBA催化苯甲醛縮醛反應(yīng)的性能進(jìn)行了研究,發(fā)現(xiàn)Cu Fe(Ⅲ)PBA的催化效果最好,苯甲醛轉(zhuǎn)化率為96.8%,苯甲醛乙二醇縮醛選擇性為100%。
[Abstract]:Prussian blue complexes (PBA) have been widely used in electrochemistry, dyes, gas storage and catalysis. In order to further improve the catalytic performance of Prussian blue complexes for the epoxidation of styrene, In this thesis, a series of alcohol-modified Fe-Co Prussian blue complexes (FeCoPBA),) were used to prepare Cobalt FerroPrussian Blue complexes / Precious Metal Platinum (CoFe (鈪，

本文編號：2171826