【摘要】：堿溶液處理NaY分子篩形成的介孔有利于反應物及產物分子的擴散,調節(jié)堿溶液濃度可控制Y分子篩中的介孔結構,通過溶液離子交換法制備CuY催化劑,研究了NaY分子篩介孔結構調變對CuY催化劑催化甲醇氧化羰基化反應活性的影響。通過BET、~(29)Si-NMR、XRD、NH_3/CO-TPD、H_2-TPR和TEM等表征及催化活性分析表明,在堿溶液處理過程中,NaY分子篩骨架中的Si(0Al)和Si(1Al)原子被優(yōu)先脫除,且籠結構坍塌使得臨近超籠連接,逐步形成直徑為3.47~3.66 nm,孔容介于0.142~0.226cm~3·g~(-1)的介孔,在提高反應物分子和產物分子擴散性能的同時,提高了活性物種的可接近性。隨著堿液濃度的增加,CuY催化劑的催化活性先升高后降低。當堿液濃度為0.2 mol·L~(-1)時,NaY分子篩介孔直徑為3.47 nm,孔容達到最大(0.226 cm~3·g~(-1)),相應CuY催化劑DMC的時空收率、選擇性和甲醇轉化率分別達到204.0 mg·g~(-1)·h~(-1)、67.8%和14.0%,活性最佳。
[Abstract]:The mesoporous formation of NaY molecular sieve treated with alkali solution is beneficial to the diffusion of reactants and product molecules. The mesoporous structure in Y molecular sieve can be controlled by adjusting the concentration of alkali solution. The CuY catalyst is prepared by solution ion exchange method. The effect of mesoporous structure modification of NaY molecular sieve on the catalytic activity of CuY catalyst for oxidative carbonylation of methanol was studied. The characterization and catalytic activity analysis of BET29Si-NMR-XRDX NH3 / CO-TPDN H2-TPR and TEM show that the Si (0Al) and Si (1Al) atoms in the skeleton of nay molecular sieve are removed preferentially during alkali solution treatment, and the collapse of cage structure leads to close supercage connection. A mesoporous medium with a diameter of 3.47 ~ 3.66 nm and pore volume of 0.142~0.226cm~3 g ~ (-1) was gradually formed. The diffusion properties of reactants and products were improved, and the accessibility of active species was improved. The catalytic activity of CuY catalyst firstly increased and then decreased with the increase of alkali concentration. The mesoporous diameter of nay molecular sieve was 3.47 nm when the concentration of alkali solution was 0.2 mol L ~ (-1), and the pore volume reached the maximum (0.226 cm~3 g ~ (-1),) CuY catalyst DMC yield, selectivity and methanol conversion reached 204.0 mg g ~ (-1) h ~ (-1) and 14.0 g ~ (-1), respectively.
【作者單位】： 太原理工大學煤科學與技術教育部和山西省重點實驗室;
【基金】：國家自然科學基金(No.U1510203,No.21276169) 山西省青年科技研究基金(No.2015021030)資助項目
【分類號】：O621.251

【相似文獻】

相關期刊論文 前10條

1 姜文風，劉春萍，李浙齊，路世維;芐氯催化羰基化反應的研究[J];聊城師院學報(自然科學版);1995年04期

2 楊瑛,陸世維;硒催化的乙二胺、乙醇胺和環(huán)胺的氧化羰基化反應[J];催化學報;2000年04期

3 王文峰,張藩賢,許翩翩;苯胺氧化羰基化研究(英文)[J];Journal of Natural Gas Chemistry;2000年03期

4 鄭焰,賈朝霞,張善言;硒催化羰基化反應合成碳酸衍生物[J];西南石油學院學報;2000年01期

5 肖慧萍,邱祖民,鄭典模,嚴進;氯芐單羰基化和雙羰基化的比較[J];內蒙古工業(yè)大學學報(自然科學版);2001年04期

6 李峰波,鄒瑾,袁國卿;氫對氣相甲醇羰基化催化體系的影響[J];催化學報;2003年07期

7 卓廣瀾,姜玄珍;鈷催化的苯直接羰基化反應研究[J];有機化學;2003年01期

8 陳金鑄,彭愛東,陸世維;硒催化羰基化反應若干進展[J];中國科學院研究生院學報;2003年01期

9 劉玲;許寶華;曹宏兵;錢慶利;李峰波;閆芳;袁國卿;;多相高分子鎳配合物催化甲醇羰基化反應研究[J];分子催化;2007年01期

10 張波波;梁英華;陳紅萍;趙巖;;離子液體在羰基化反應中的應用[J];上�；�;2008年04期

相關會議論文 前10條

1 莫婉玲;蔣文杰;賈詠梅;顧彥龍;李光興;;羰基鈷離子液體在羰基化反應中的催化性能[A];中國化學會第27屆學術年會第11分會場摘要集[C];2010年

2 劉強;李剛;易宏;雷愛文;;在溫和條件下鈀催化以空氣為氧化劑芳基硼酸酯參與的氧化羰基化反應[A];第十六屆全國金屬有機化學學術討論會論文集[C];2010年

3 高玲;程慶彥;梁亞男;薛偉;王延吉;;草酸-哌嗪-鈀配合物的合成及催化苯酚氧化羰基化反應性能[A];中國化學會第二十五屆學術年會論文摘要集（上冊）[C];2006年

4 胡耀云;尹靜梅;;光促進溫和條件下鎘鹽催化二氯代烷烴的羰基化反應[A];中國化學會第29屆學術年會摘要集——第07分會：有機化學[C];2014年

5 尹靜梅;高大彬;周廣運;齊春橋;賈穎萍;孫文豪;王祥生;;氯代烷烴溫和條件下間接與二氧化碳的羰基化反應[A];第三屆全國有機化學學術會議論文集（上冊）[C];2004年

6 尹靜梅;高大彬;賈穎萍;周廣運;;光促進溫和條件下溴代烷烴的羰基化反應[A];中國化學會第四屆有機化學學術會議論文集（下冊）[C];2005年

7 孫穎;王華;沈江漢;劉紅超;劉中民;;固體酸催化甲醛羰基化反應[A];第十三屆全國催化學術會議論文集[C];2006年

8 何林;;過渡金屬催化羰基化反應[A];中國化學會第29屆學術年會摘要集——第28分會：綠色化學[C];2014年

9 李濤;王征;李光興;;有機強酸催化的甲醛羰基化反應[A];中國化學會第九屆全國絡合催化學術討論會論文集[C];2005年

10 陳靜;;含氧化合物的羰基化反應研究[A];第十三屆全國催化學術會議論文集[C];2006年

相關博士學位論文 前10條

1 宋軍;乙醇氣相羰基化鎳基催化劑研究[D];東北石油大學;2013年

2 王培龍;基于鈀催化的碳一氧羰基化反應構建雜環(huán)化合物研究[D];中國科學技術大學;2016年

3 陳明;鈀催化芳胺和烯胺的C-H羰基化反應研究[D];西北大學;2016年

4 王小芳;硒、硫催化含氮化合物羰基化新催化反應體系的研究[D];中國科學院研究生院（大連化學物理研究所）;2006年

5 凌岡;含N化合物的硒催化羰基化反應研究[D];中國科學院研究生院（大連化學物理研究所）;2003年

6 張華;基于一氧化碳參與的羰基化反應研究[D];武漢大學;2013年

7 陳金鑄;硒催化羰基化合成含氮雜環(huán)非對稱脲[D];中國科學院研究生院（大連化學物理研究所）;2005年

8 雷以柱;有機鹵化物羰基化反應鈷、鈀催化體系研究[D];華中科技大學;2015年

9 曹宏;鈀催化下多官能團不飽和化合物的羰基化反應研究[D];華中師范大學;2006年

10 胡嚴鶴;堿引起的鈀催化羰基化反應機理的改變及應用研究[D];武漢大學;2010年

相關碩士學位論文 前10條

1 湯兆晶;硒催化羰基化合成1，，3-二氮雜環(huán)庚烷-2-酮、2-噻唑脲及吡啶-3-基氨基甲酸酯[D];河南師范大學;2015年

2 袁燁;CeO_2納米管負載Pd催化苯酚氧化羰基化反應[D];河北工業(yè)大學;2015年

3 李夢云;Y分子篩粒徑和表面酸性對CuY催化甲醇氧化羰基化的影響[D];太原理工大學;2016年

4 季佳敏;過渡金屬催化的親核加成和羰基化聚合反應研究[D];蘇州大學;2016年

5 董亞希;基于Co_2(CO)_8為羰基源的鈀催化炔烴的胺基羰基化反應[D];鄭州大學;2016年

6 劉亮亮;曙紅（Eosin Y）催化縮羰基化反應的研究[D];合肥工業(yè)大學;2016年

7 劉武艷;乙炔羰基化合成丙烯酸（酯）的非均相鎳催化劑研究[D];北京化工大學;2016年

8 袁淋;基于氧化酰胺化及胺羰基化構建酰胺鍵的反應研究[D];江西師范大學;2016年

9 詹慧敏;Cu/H-MOR催化二甲醚羰基化反應活性位的研究及調控[D];天津大學;2015年

10 傅淑蓉;過渡金屬催化氨基羰基化反應合成6H-異吲哚并[2,1-α]吲哚-6-酮[D];福建師范大學;2016年

本文編號：2166955