【摘要】：近年來(lái),可見(jiàn)光催化作為一種新型綠色合成手段廣泛應(yīng)用到有機(jī)合成中�；茉吹目萁吲c環(huán)境污染是當(dāng)代社會(huì)面臨的兩大問(wèn)題,而光能是一種廉價(jià)清潔的能源,取之不盡用之不竭,具有重要的應(yīng)用前景。可見(jiàn)光催化化學(xué)反應(yīng)與傳統(tǒng)熱化學(xué)反應(yīng)不同,它是將光能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能,無(wú)需外加熱源,同時(shí)反應(yīng)條件更加溫和,對(duì)許多官能團(tuán)均具有較強(qiáng)的耐受性。全碳季碳中心結(jié)構(gòu)廣泛存在于天然產(chǎn)物分子和生物活性分子和藥物分子中。構(gòu)建分子間的全碳季碳中心一直是具有挑戰(zhàn)意義的研究工作,也是有機(jī)合成化學(xué)的焦點(diǎn)之一。對(duì)于構(gòu)建苯胺衍生物的芐基全碳季碳中心一直以來(lái)多是通過(guò)分子內(nèi)的環(huán)化反應(yīng)來(lái)實(shí)現(xiàn)的,如過(guò)渡金屬催化的Heck反應(yīng)、碳?xì)滏I活化、自由基串聯(lián)反應(yīng)等;近年來(lái)雖然可見(jiàn)光催化的有機(jī)合成方法學(xué)得到快速發(fā)展,但是光催化芳胺衍生物的季碳烷基化反應(yīng)依然只發(fā)生在分子內(nèi)的反應(yīng)中。本論文主要研究了可見(jiàn)光催化芳胺衍生物分子間的季碳烷基化反應(yīng)。N,N-二烷基苯胺衍生物與α-溴代酮在可見(jiàn)光催化條件下可以得到鄰氨基芳環(huán)季碳烷基化產(chǎn)物,反應(yīng)官能團(tuán)耐受性好,產(chǎn)率優(yōu)良。另外,該反應(yīng)可以高產(chǎn)率實(shí)現(xiàn)克級(jí)規(guī)模及太陽(yáng)光驅(qū)動(dòng)反應(yīng)。本文還通過(guò)光譜學(xué)方法、核磁滴定方法和Fukui指數(shù)計(jì)算方法對(duì)反應(yīng)過(guò)程進(jìn)行了探究。
[Abstract]:In recent years, visible light catalysis has been widely used in organic synthesis as a new green synthesis method. The depletion of fossil energy and environmental pollution are two major problems facing contemporary society. Light energy is a kind of cheap and clean energy, which is inexhaustible and has an important application prospect. The visible photocatalytic chemical reaction is different from the traditional thermal chemical reaction. It converts the light energy into the chemical energy without additional heat source, and the reaction conditions are more mild, so it has strong tolerance to many functional groups. The structure of whole carbon quaternary carbon centers is widely distributed in natural product molecules, bioactive molecules and drug molecules. The construction of intermolecular total carbon quaternary carbon centers has been a challenging research work and one of the focuses of organic synthesis chemistry. The construction of benzyl total carbon quaternary carbon centers of aniline derivatives has been achieved by intramolecular cyclization, such as transition metal catalyzed Heck reaction, hydrocarbon bond activation, free radical series reaction and so on. Although the method of organic synthesis catalyzed by visible light has been developed rapidly in recent years, the quaternary alkylation of aromatic amine derivatives only occurs in the intramolecular reaction. In this paper, the quaternary alkylation of aromatic amine derivatives with 偽 -bromoketone catalyzed by visible light was studied. The alkylation products of o-amino-aromatic ring quaternary carboxylation with 偽 -bromoketone were obtained. The reaction functional groups have good tolerance and yield. In addition, the reaction can achieve high-yield scale and solar-driven reaction. The reaction process was also investigated by spectroscopic method, nuclear magnetic titration method and Fukui exponent calculation method.
【學(xué)位授予單位】：南京大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類(lèi)號(hào)】：O621.251;O644.1

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本文編號(hào)：2150412