【摘要】：近年來,可見光催化作為一種新型綠色合成手段廣泛應用到有機合成中。化石能源的枯竭與環(huán)境污染是當代社會面臨的兩大問題,而光能是一種廉價清潔的能源,取之不盡用之不竭,具有重要的應用前景。可見光催化化學反應與傳統(tǒng)熱化學反應不同,它是將光能轉(zhuǎn)化為化學能,無需外加熱源,同時反應條件更加溫和,對許多官能團均具有較強的耐受性。全碳季碳中心結(jié)構(gòu)廣泛存在于天然產(chǎn)物分子和生物活性分子和藥物分子中。構(gòu)建分子間的全碳季碳中心一直是具有挑戰(zhàn)意義的研究工作,也是有機合成化學的焦點之一。對于構(gòu)建苯胺衍生物的芐基全碳季碳中心一直以來多是通過分子內(nèi)的環(huán)化反應來實現(xiàn)的,如過渡金屬催化的Heck反應、碳氫鍵活化、自由基串聯(lián)反應等;近年來雖然可見光催化的有機合成方法學得到快速發(fā)展,但是光催化芳胺衍生物的季碳烷基化反應依然只發(fā)生在分子內(nèi)的反應中。本論文主要研究了可見光催化芳胺衍生物分子間的季碳烷基化反應。N,N-二烷基苯胺衍生物與α-溴代酮在可見光催化條件下可以得到鄰氨基芳環(huán)季碳烷基化產(chǎn)物,反應官能團耐受性好,產(chǎn)率優(yōu)良。另外,該反應可以高產(chǎn)率實現(xiàn)克級規(guī)模及太陽光驅(qū)動反應。本文還通過光譜學方法、核磁滴定方法和Fukui指數(shù)計算方法對反應過程進行了探究。
[Abstract]:In recent years, visible light catalysis has been widely used in organic synthesis as a new green synthesis method. The depletion of fossil energy and environmental pollution are two major problems facing contemporary society. Light energy is a kind of cheap and clean energy, which is inexhaustible and has an important application prospect. The visible photocatalytic chemical reaction is different from the traditional thermal chemical reaction. It converts the light energy into the chemical energy without additional heat source, and the reaction conditions are more mild, so it has strong tolerance to many functional groups. The structure of whole carbon quaternary carbon centers is widely distributed in natural product molecules, bioactive molecules and drug molecules. The construction of intermolecular total carbon quaternary carbon centers has been a challenging research work and one of the focuses of organic synthesis chemistry. The construction of benzyl total carbon quaternary carbon centers of aniline derivatives has been achieved by intramolecular cyclization, such as transition metal catalyzed Heck reaction, hydrocarbon bond activation, free radical series reaction and so on. Although the method of organic synthesis catalyzed by visible light has been developed rapidly in recent years, the quaternary alkylation of aromatic amine derivatives only occurs in the intramolecular reaction. In this paper, the quaternary alkylation of aromatic amine derivatives with 偽 -bromoketone catalyzed by visible light was studied. The alkylation products of o-amino-aromatic ring quaternary carboxylation with 偽 -bromoketone were obtained. The reaction functional groups have good tolerance and yield. In addition, the reaction can achieve high-yield scale and solar-driven reaction. The reaction process was also investigated by spectroscopic method, nuclear magnetic titration method and Fukui exponent calculation method.
【學位授予單位】：南京大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2017
【分類號】：O621.251;O644.1

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本文編號：2150411