發(fā)布時間：2018-07-15 19:36

【摘要】：本論文開展了 "鄰碳硼烷的區(qū)域選擇性烯基化和酰氧化研究",主要內(nèi)容包括以下兩個部分:一、根據(jù)鄰碳硼烷H-B(8,9,10,12)鍵易發(fā)生親電反應(yīng)的特點,以鈀催化親電硼氫鍵的活化為切入點,利用反應(yīng)過渡態(tài)的位阻效應(yīng)首次實現(xiàn)了 H-B(8)和H-B(9)與烯烴的偶聯(lián),為單官能化鄰碳硼烷衍生物的合成提供了一個全新的思路。根據(jù)實驗結(jié)果,我們提出了 PdⅡ/PdⅣ的反應(yīng)機理。該反應(yīng)避免了傳統(tǒng)方法中利用預(yù)官能化的碘代碳硼烷的不足,具有高度的原子經(jīng)濟性和重要的應(yīng)用價值。二、根據(jù)鄰碳硼烷H-B(8,9,10,12)鍵易發(fā)生親電反應(yīng)的特點,利用醋酸碘苯作為酰氧化試劑首次實現(xiàn)了 B(8,9,10,12)的區(qū)域選擇性四酰氧化反應(yīng)。該反應(yīng)僅需2 mol%的催化劑即可同時實現(xiàn)四個B-H鍵的酰氧基化,具有非常高的催化效率。根據(jù)實驗結(jié)果,我們提出了 PdⅡ/PdⅣ催化的分步反應(yīng)機理。同時,該反應(yīng)也進一步驗證了我們提出的反應(yīng)過渡態(tài)的位阻效應(yīng)對B-H鍵選擇性官能化的影響以及Ccage上取代基對控制H-B(8,9,10,12)鍵選擇性官能化的重要作用。
[Abstract]:According to the experimental results , the reaction mechanism of Pd 鈪，

本文編號：2125160