【摘要】：為了深入理解乙烯基二聯(lián)苯單體自由基聚合過程中的手性傳遞,進行了手性單體(+)-2-[(S)-異丁氧羰基-5-(4′-己氧基苯基)苯乙烯、非手性單體2-丁氧羰基-5-(4′-己氧基苯基)苯乙烯的均聚反應(yīng)及它們二者的共聚反應(yīng),探討了聚合溫度和溶劑性質(zhì)對手性單體均聚物旋光活性、手性單體含量對共聚物旋光活性以及聚合反應(yīng)溶劑的超分子手性對共聚物旋光活性的影響.研究發(fā)現(xiàn),降低聚合溫度、采用液晶性反應(yīng)介質(zhì)有利于得到旋光度大的聚合物;少量手性單體的引入即可誘導(dǎo)共聚物形成某一方向占優(yōu)的螺旋構(gòu)象,比旋光度隨手性單體的含量增加呈線性增長;在膽甾相液晶中制備的非手性單體聚合物不具有光學(xué)活性.這些結(jié)果表明,該類乙烯基二聯(lián)苯聚合物具有動態(tài)螺旋構(gòu)象,其光學(xué)活性主要依賴于主鏈的立構(gòu)規(guī)整度和側(cè)基不對稱原子的手性.
[Abstract]:In order to understand the chiral transport of vinyl diphenyl monomer in the process of free radical polymerization, the chiral monomer () -2- [(S) -isobutyloxycarbonyl-5- (4-hexoxy phenyl) styrene, " The homopolymerization of 2-butyloxycarbonyl -5- (4-hexoxy phenyl) styrene and their copolymerization were studied. The effects of the content of chiral monomers on the optically active properties of the copolymers and the supramolecular chirality of the polymerization solvents on the optically active properties of the copolymers. It was found that decreasing polymerization temperature and using liquid crystal reaction medium were beneficial to the preparation of polymers with high optical rotation, and that a small amount of chiral monomers could induce the copolymers to form a dominant helical conformation in a certain direction. The specific optical rotation increases linearly with the increase of monomer content, and the non-chiral monomers prepared in cholesteric liquid crystal have no optical activity. These results show that this kind of vinyl diphenyl polymers have dynamic helical conformation and their optical activity mainly depends on the degree of alignment of the main chain and the chirality of the asymmetric atoms in the side group.
【作者單位】： 北京分子科學(xué)國家實驗室高分子化學(xué)與物理教育部重點實驗室北京大學(xué)化學(xué)與分子工程學(xué)院;
【基金】：國家自然科學(xué)基金(基金號21674002)資助項目 博士后科學(xué)基金(基金號8201400159)資助項目
【分類號】：O631.5

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