本文選題：碘 + 催化氧化��； 參考：《太原理工大學(xué)》2017年碩士論文

【摘要】：雜環(huán)骨架作為生物活性成分的結(jié)構(gòu)單元,廣泛存在于藥物分子、天然產(chǎn)物、功能性分子中,在有機(jī)合成和藥物化學(xué)領(lǐng)域中備受關(guān)注。因此如何簡(jiǎn)單高效地構(gòu)建雜環(huán)化合物一直是有機(jī)合成化學(xué)的研究熱點(diǎn)。單質(zhì)碘是一類廉價(jià)易得、綠色環(huán)保、溫和的反應(yīng)催化劑或試劑,以碘或碘離子為催化劑,配合雙氧水、過(guò)氧叔丁醇等各類氧化劑形成的氧化體系,越來(lái)越多地被應(yīng)用于構(gòu)建C-N、C-O、C-C成鍵反應(yīng)中,并實(shí)現(xiàn)了多種雜環(huán)化合物的構(gòu)筑。本論文主要研究了幾種利用含碘催化劑和氧化劑的催化組合,通過(guò)氧化環(huán)合反應(yīng)高效、高選擇性合成雜環(huán)化合物的方法。使用I2(0.03 mmol)/TBHP(0.9 mmol)的催化體系、以?-酰胺氨基酮類化合物(0.3 mmol)為底物,二氮雜二環(huán)(DBU,0.6 mmol)為堿,以四氫呋喃(THF,2 mL)為溶劑60℃反應(yīng),可完成C-O成鍵及氧化脫氫過(guò)程合成多取代VA唑,最高收率可達(dá)95%;若將使用的堿DBU更換為碳酸鉀(K2CO3,0.6 mmol),則能高效選擇性合成多取代VA唑啉,最高收率可達(dá)82%,該方法具有高效、環(huán)保、操作簡(jiǎn)便等特點(diǎn),為多取代VA唑和VA唑啉化合物提供了便利的合成途徑,也為VA唑啉化合物的氧化反應(yīng)提供了一種切實(shí)有效的方法。此外,同樣以?-酰胺氨基酮類化合物為底物,在單質(zhì)碘的氧化作用下構(gòu)建了一種立體選擇性合成Z-?-酮類烯酰胺化合物的方法。在第四章中使用碘化物和過(guò)氧叔丁醇的催化體系,通過(guò)查耳酮和1,3-二羰基化合物的加成產(chǎn)物的氧化環(huán)合,開(kāi)發(fā)了一種選擇性合成多取代呋喃環(huán)和環(huán)丙烷兩種產(chǎn)物的反應(yīng)方法,研究發(fā)現(xiàn)使用碘代丁二酰亞胺(NIS,0.01mmol)/TBHP(0.3 mmol),DBU(0.2 mmol),以1,4-二氧六環(huán)(2 mL)為溶劑在50℃反應(yīng),底物能成功轉(zhuǎn)化為呋喃產(chǎn)物,最高收率可達(dá)66%;若使用四丁基碘化銨(TBAI,0.01 mmol)/TBHP(0.3 mmol),以THF(2 mL)為溶劑在80℃反應(yīng),則能高效選擇性轉(zhuǎn)化為環(huán)丙烷產(chǎn)物,最高收率可達(dá)76%,該方法反應(yīng)條件溫和、操作簡(jiǎn)便、底物普適性良好,尤其在環(huán)丙烷的合成研究上,不但具有較好的非對(duì)映選擇性,同時(shí)克級(jí)規(guī)模反應(yīng)良好,催化劑的使用量即使降低到1%也不影響反應(yīng)效率。此外,使用相同的反應(yīng)底物,以醋酸銨為胺源,二甲基亞砜為溶劑,成功合成了多種具有多取代吡啶結(jié)構(gòu)的化合物。論文中合成的所有產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)經(jīng)1H NMR、13C NMR和HRMS進(jìn)行確證,同時(shí)還采用X射線單晶衍射對(duì)部分產(chǎn)物的分子結(jié)構(gòu)進(jìn)行了進(jìn)一步研究。
[Abstract]:Heterocyclic cytoskeleton, as the structural unit of bioactive components, widely exists in drug molecules, natural products, functional molecules, and has attracted much attention in the field of organic synthesis and pharmaceutical chemistry. Therefore, how to construct heterocyclic compounds simply and efficiently has been a hot topic in organic synthesis chemistry. Simple iodine is a kind of oxidation system, which is cheap, easy to get, green, mild reaction catalyst or reagent, with iodine or iodine ion as catalyst, with hydrogen peroxide, peroxy tert-butanol and other kinds of oxidant. More and more applications have been made in the construction of C-NN C-OO C-C bond reaction and the construction of various heterocyclic compounds. In this paper, several efficient and highly selective synthesis methods of heterocyclic compounds by oxidative cyclization reaction using the catalytic combination of iodized catalysts and oxidants have been studied. Using I _ 2 (0.03 mmol) / TBHP (0.9 mmol) as catalyst system, C-O bond formation and oxidative dehydrogenation of polysubstituted VA _ (azole) can be achieved by reaction of C _ (2) (0.03 mmol) / TBHP (0. 9 mmol) as substrate, diazobicycline (DBU _ (0.6) mmol) as base and tetrahydrofuran (THF _ (2 mL) as solvent at 60 鈩，

本文編號(hào)：2073404