本文選題：多酸 + 無(wú)機(jī)-有機(jī)雜化物��； 參考：《東北師范大學(xué)》2016年碩士論文

【摘要】：多酸(多金屬氧酸鹽)作為一類重要的陰離子建筑塊,廣泛地被應(yīng)用于構(gòu)筑結(jié)構(gòu)新穎的以及功能型的晶態(tài)無(wú)機(jī)有機(jī)雜化物。其具有豐富并且確定的結(jié)構(gòu),如經(jīng)典的Keggin型、Dawson型等,并在催化、醫(yī)藥、電化學(xué)、光致變色到磁性等眾多的領(lǐng)域有巨大的應(yīng)用前景�；诙嗨岬臒o(wú)機(jī)有機(jī)雜化物的研究在近年來(lái)引起了很多化學(xué)及材料研究者的青睞,特別是在催化方面。多酸陰離子代表了一類已知的有路易斯和布朗特酸性的無(wú)機(jī)建筑塊,常被用來(lái)構(gòu)建有效的固態(tài)酸催化劑來(lái)催化一系列的化學(xué)反應(yīng)。本文用Keggin型多酸陰離子作為基本建筑塊之一,與有機(jī)配體和金屬鹽在水熱條件下構(gòu)建了12例化合物,并對(duì)他們的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征,催化或抗菌性質(zhì)進(jìn)行了初步的探究。1.我們選用了Keggin型{PW12),AgN03和剛性含氮配體4,4’-聯(lián)吡啶,2,2’-聯(lián)瞇唑和4-(1H-四唑-5-基)吡啶合成了三例晶態(tài)雜化物(1,2,3),均具有光驅(qū)動(dòng)降解有機(jī)染料和抗菌的性質(zhì)。此外為了驗(yàn)證化合物2中配體上發(fā)生的硝化作用,用聯(lián)咪唑配體又合成了化合物4。{Ag3(bpy)6[PW12040]} (1) {Ag5(H2biim)2(Hbiim-N02)2[PW12040]) (2) {Ag7(pytz)4[PW12040]} (3) {CU2.5(H2biim)5(H20)[BW12040]}·3H20 (4)對(duì)化合物1-3的結(jié)構(gòu)分析和表征表明配體從單齒螯合配位到多齒螯合配位促使了化合物的結(jié)構(gòu)從低維度到高緯度的遞進(jìn),結(jié)構(gòu)也越來(lái)越復(fù)雜有趣。此外,化合物2的合成中還出現(xiàn)了罕見(jiàn)的水熱條件下的硝化反應(yīng)。光催化降解有機(jī)染料和抗菌活性測(cè)試表明化合物1-3都具有雙功能特性,不僅可以在紫外光下催化降解RhB,MB和AR,而且可以同時(shí)抑制革蘭氏陰性菌E.coli和陽(yáng)性菌S.agalactiae的生長(zhǎng)。2.我們合成了對(duì)位苯并雙甲基三唑(1,4-BBTZ)和間位苯并雙甲基三唑(1,3-BBTZ) (BBTZ=bis(1,2,4-triazol-1-lmethyl)benzene)以及苯并雙氧甲基吡啶(L)配體。此外,我們選擇了Keggin型的{BW12}陰離子,主要考慮其有更高的負(fù)電荷易于與金屬離子配位,其次制備容易且用來(lái)構(gòu)建無(wú)機(jī)有機(jī)雜化物的研究較少�；跍囟鹊恼{(diào)控,我們?cè)谒疅釛l件下獲得了四例基于{BW12}和BBTZ-Cu的化合物(5,6,7,8),另外利用配體L和{SiW12}合成了化合物9。{CuⅡ3C1(1,4-BBTZ)5[BW12040](H20)2}·6H20 (5) {CuⅠ3CⅡ(1,4-BBTZ)5[BW12040](H20))·H2O (6) {CuⅡ2CuⅠ(1,3-BBTZ)5[BW12040]}·H20 (7) {CuⅠ5(1,3-BBTZ)4[BW12040]}·4H2O (8) {CuⅡ2(L)4[SiW12040]}·6H2O (9)晶體衍射數(shù)據(jù)表明化合物5-7是3D結(jié)構(gòu),8和9是2D結(jié)構(gòu)。通過(guò)配體和溫度的調(diào)控,我們分析了獲得的化合物結(jié)構(gòu),并根據(jù)結(jié)構(gòu)特性推測(cè)了光催化的性能,著重對(duì)化合物5和6進(jìn)行了一系列光催化性質(zhì)探索。結(jié)果表明更高溫度下的化合物6具有更窄的能帶尺寸,可以在可見(jiàn)光下被激發(fā),與H202共同作用有效的降解有機(jī)染料。3.我們繼續(xù)使用高溫合成的策略,采用了易于配位且配位點(diǎn)多的1,2,4-三氮唑與CuCl2,Keggin多酸在190-195℃下自組裝了三例同構(gòu)的無(wú)機(jī)有機(jī)雜化物10,11,12。{CuⅠ12Cl(trz)8[PW12O40]} (10) {CuⅠ12Cl(trz)8[PMo12O40]} (11) {CuⅠ12Cl(trz)8[HSiW12O40]} (12)三個(gè)化合物中所有的銅離子均是一價(jià)的,均可以在可見(jiàn)光驅(qū)動(dòng)下催化降解染料,我們對(duì)化合物的催化機(jī)理也進(jìn)行了一些巧妙的探討和分析。此外,三個(gè)化合物都比較穩(wěn)定,具有較好的抗酸堿穩(wěn)定性。
[Abstract]:Polyoxometalates (polyoxometalates), as an important class of anionic building blocks, are widely used in the construction of novel and functional crystalline inorganic organic hybrids. They have rich and definite structures, such as the classic Keggin type, Dawson type, etc., and are in the fields of catalysis, medicine, electrochemistry, photochromism and magnetism. The study of inorganic organic Hybrids Based on polyacid has attracted many researchers in recent years, especially in catalysis. Polyanic anions represent a class of known inorganic building blocks with Lewis and Blount acidity, which are often used to build effective solid acid catalysts to catalyze a catalyst. A series of chemical reactions. In this paper, Keggin polyanic anions were used as one of the basic building blocks. 12 compounds were constructed with organic ligands and metal salts under hydrothermal conditions. Their structures were characterized. The catalytic or antibacterial properties were preliminarily explored..1. we chose Keggin {PW12), AgN03 and rigid nitrogen ligand 4,4. "- bipyridine, 2,2 '- biolazole and 4- (1H- four azole -5-) pyridine have synthesized three crystalline hybrids (1,2,3), all with light driven degradation of organic dyes and antibacterial properties. In addition, in order to verify the nitrification of ligands in compound 2, a compound of 4.{Ag3 (bpy) 6[PW12040]} (1) {Ag5 (H2biim) 2 (Hbiim-) (Hbiim-) was synthesized by the ligands of the ligands. N02) 2[PW12040]) (2) the structural analysis and characterization of {Ag7 (pytz) 4[PW12040]} (pytz) 4[PW12040]} (3) {CU2.5 (H2biim) 5 (H20) [BW12040]} 3H20 (4) on compound 1-3 shows that ligands from one tooth chelating coordination to multi tooth chelating coordination promote the structure of the compound from low to high latitudes, and the structure is becoming more and more complex and interesting. In addition, compound 2 synthesis There is also a rare nitrification reaction under hydrothermal conditions. The test of photocatalytic degradation of organic dyes and antibacterial activity shows that compounds 1-3 have dual functional properties, which can not only catalyze the degradation of RhB, MB and AR under ultraviolet light, but also inhibit the growth of Gram-negative bacteria E.coli and the growth.2. of positive bacteria S.agalactiae at the same time. Benzo dimethyl three azole (1,4-BBTZ) and interposition benzo dimethyl three azole (1,3-BBTZ) (BBTZ=bis (1,2,4-triazol-1-lmethyl) benzene) and benzo dioxomethyl pyridine (L) ligands. In addition, we choose the {BW12} anion of the Keggin type, mainly considering that it has higher negative charge and is easy to coordinate with metal ions. Second preparation is easy and used. There are few studies on the construction of inorganic organic hybrids. Based on the temperature control, we have obtained four {BW12} and BBTZ-Cu based compounds (5,6,7,8) under the hydrothermal condition, and the synthesis of 9.{Cu II 3C1 (1,4-BBTZ) 5[BW12040] (H20) 2} 6H20 (5) (6). The diffraction data of U I (1,3-BBTZ) 5[BW12040]}. H20 (7) {Cu I 5 (1,3-BBTZ) 4[BW12040]}. 4H2O (8) {Cu II 2 (L) 4[SiW12040]} 6H2O (9) shows that compound 5-7 is a structure, 8 and 9 is a structure. A series of photocatalytic properties of compound 5 and 6 have been explored. The results show that the compound 6 at higher temperature has a narrower band size and can be excited under visible light. The effective degradation of organic dye.3. with H202 can continue to use the strategy of high temperature synthesis, and the 1,2,4- three azoles, which are easy to coordinate and have more loci, are used. With CuCl2, Keggin polyacid at 190-195, three isomorphic inorganic organic hybrids 10,11,12.{Cu I 12Cl (Trz) 8[PW12O40]} (10) {Cu I 12Cl (Trz) 8[PMo12O40]} (11) {Cu I (11) {Cu 12Cl (12) three compounds are all monovalent, all of which can catalyze the degradation of dyes under visible light. The catalytic mechanism of the compound has also been discussed and analyzed in detail. In addition, the three compounds are relatively stable and have good acid and alkali stability.
【學(xué)位授予單位】：東北師范大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號(hào)】：O641.4

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本文編號(hào)：2066839