吡咯亞胺釩絡(luò)合物催化制備含功能性乙氧基硅烷聚乙烯
本文選題:聚乙烯 + 有機(jī)硅 ; 參考:《化工學(xué)報(bào)》2017年02期
【摘要】:通過二甲基乙氧基硅烷與1,7-辛二烯的硅氫加成反應(yīng),制備出一種含功能性基團(tuán)的極性單體——7-辛烯基乙氧基二甲基硅烷(OEMS),在吡咯亞胺釩絡(luò)合物(VCIP)的催化作用下,該單體可與乙烯配位共聚制備含功能性乙氧基硅烷的乙烯共聚物(PE-co-OEMS)。通過高溫核磁共振氫譜及碳譜(1H NMR和13C NMR)、高溫凝膠滲透色譜(HT-GPC)和熱分析(DSC)等測(cè)試方法對(duì)共聚物的結(jié)構(gòu)和熱性能進(jìn)行了表征。結(jié)果顯示,當(dāng)共單體OEMS的投料量增大至60 mmol·L-1時(shí),共聚反應(yīng)活性仍可保持在1.2 kg·mmol-1·h-1,OEMS單體插入率為1.3%(摩爾分?jǐn)?shù));此外,OEMS投料量對(duì)于共聚物的分子量(Mw)和分子量分布(PDI)均具有較大的影響,當(dāng)OEMS投料量為30 mmol·L-1時(shí),共聚物Mw為16900,PDI為2.1;若繼續(xù)增大共單體的投料量,共聚物分子量增大且分子量分布變寬。熔點(diǎn)(Tm)和結(jié)晶焓(ΔHc)隨著OEMS插入率的增大而降低。在三氟甲磺酸作用下,PE-co-OEMS交聯(lián)后凝膠含量接近100%。
[Abstract]:A polar monomer, 7-octenyl ethoxydimethylsilane, was prepared by the hydrosilylation reaction of dimethyl ethoxy silane with 1-octadiene, which was catalyzed by the vanadium complex of pyrroleimide (VCIPs), and a novel polar monomer, 7-octenyl ethoxydimethylsilane, was prepared. The monomer can be copolymerized with ethylene to prepare ethylene copolymer containing functional ethoxysilane (PE-co-OEMS). The structure and thermal properties of the copolymers were characterized by high temperature nuclear magnetic resonance (NMR), 1H NMR and 13C NMR spectra, high temperature gel permeation chromatography (HT-GPC) and thermal analysis (DSCC). The results showed that when the feed amount of co-monomer increased to 60 mmol L-1, The copolymerization activity can still be maintained at 1.2 kg mmol-1 h-1OEMS monomer insertion rate of 1.3 (mole fraction); in addition, the amount of mmol-1 feed has a great influence on the molecular weight of the copolymers and the molecular weight distribution of the copolymers. When the dosages of the copolymers are 30 mmol L ~ (-1), the amount of the copolymers is 30 mmol L ~ (-1). The molecular weight of the copolymers increased and the molecular weight distribution became wider if the feed amount of the copolymers was increased. The melting point Tm) and the enthalpy of crystallization (螖 Hc) decreased with the increase of the insertion rate of OEMS. The gel content of PE-co-OEMS was close to 100 under the action of trifluoromethyl sulfonic acid.
【作者單位】: 化學(xué)工程聯(lián)合國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室浙江大學(xué)化學(xué)工程與生物工程學(xué)院;
【基金】:國家自然科學(xué)基金重大國際(地區(qū))合作研究項(xiàng)目(21420102008)~~
【分類號(hào)】:TQ317;O643.32
【參考文獻(xiàn)】
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【共引文獻(xiàn)】
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【二級(jí)參考文獻(xiàn)】
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【相似文獻(xiàn)】
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,本文編號(hào):2037132
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