本文選題：6-氯-2-氯甲基-3-喹啉甲酸乙酯 + Williamson反應�。� 參考：《渤海大學》2017年碩士論文

【摘要】：喹啉類化合物是一種有機含氮雜環(huán)化合物,大多存在于生物堿中,由于其表現(xiàn)出特殊的生物活性及藥理活性,因此在藥物化學中占有十分重要的地位。由其衍生出的6-氯喹啉類化合物明顯的繼承了喹啉類化合物的活性,而且6-氯喹啉類化合物的應用已經(jīng)遠遠超出了醫(yī)藥領域,在有機配體、農(nóng)藥等方面也有廣泛應用。由于氯原子的存在,使這類喹啉衍生物受到許多有機合成者的關注。本論文以6-氯-2-氯甲基-3-喹啉甲酸乙酯為底物,與胺、酚等化合物反應,成功合成了多種含有喹啉骨架的稠雜環(huán)化合物。本論文主要分為以下幾個部分:第一部分,檢索并閱讀了關于喹啉及其衍生物的文獻,綜述了喹啉及其衍生物的活性。第二部分,以6-氯-2-氯甲基-3-喹啉甲酸乙酯(1)為原料、無水乙醇為溶劑與胺及其衍生物反應,生成三種不同結構的7-氯-2,3-二氫-1H-吡咯并[3,4-b]喹啉-1-酮衍生物,化合物1與芳香胺2a-2j反應生成N-芳基取代化合物3a-3j;與氨水、甲胺、乙胺或芐胺2k-2n反應得到N-烷基取代化合物3k-3n;與乙二胺、丙二胺、丁二胺、對苯二胺或聯(lián)苯胺2o-2s反應得到的化合物3o-3s具有對稱結構。對化合物3a-3s進行的熒光光譜測定,結果顯示化合物3a-3j,3r,3s具有良好的熒光性能。第三部分,以6-氯-2-氯甲基-3-喹啉甲酸乙酯(1)為起始化合物,在乙腈作為溶劑、無水碳酸鉀作為縛酸劑的條件,與苯酚及取代苯酚4a-4o反應經(jīng)“兩步一鍋法”成功地得到了6-氯-2-苯氧甲基-3-喹啉甲酸衍生物5a-5o;與8-羥基喹啉(4p)及5,7-二氯-8-羥基喹啉(4q)在相同的反應條件下成功地合成了6-氯-2-(喹啉-8-氧甲基)-3-喹啉甲酸衍生物5p,5q;與聯(lián)萘二酚(4r)反應得到2,2′-(([1,1′-二萘]-2,2′-二基雙(氧基))雙(亞甲基))雙(6-氯喹啉-3-甲酸)(5r)。第四部分,以6-氯-2-氯甲基-3-喹啉甲酸乙酯(1)為原料,在無水碳酸鉀作為縛酸劑、乙腈作為溶劑、聚乙二醇-400作為相轉移催化劑的條件下分別與水楊醛6a-6h、2-羥基-1-萘醛(6i)和鄰羥基苯乙酮6j-6o經(jīng)“三步一鍋法”在超聲輔助下以61.5-78.3%的收率得到2-(2-苯并呋喃基)-6-氯-3-喹啉甲酸衍生物7a-7o。第五部分,以6-氯-2-氯甲基-3-喹啉甲酸乙酯(1)為原料,與芳香醛類化合物8a-8f′反應經(jīng)“一鍋法”以54.8-83.6%的收率得到(E)-6-氯-2-芳乙烯基-3-喹啉甲酸衍生物9a-9f′,即化合物1首先與亞磷酸三乙酯反應得到中間體不需分離提純與芳香醛類化合物在NaH/DMF體系中經(jīng)Wittig-Horner反應及水解反應直接生成目標產(chǎn)物。第六部分,以6-氯-2-氯甲基-3-喹啉甲酸乙酯(1)為原料,分別與1-萘酚(10a)或2-萘酚(10b)通過“兩步一鍋法”以較高的收率合成了6-氯-2-(1/2-萘氧甲基)-3-喹啉甲酸(11a,11b);135°C下,以多聚磷酸(PPA)為環(huán)化試劑,化合物11a和11b經(jīng)Friedel-Crafts�；磻�10-氯萘并[2',1',6,7]氧雜卓并[3,4-b]喹啉-7(14H)-酮(12a)和12-氯萘并[2',1',6,7]氧雜卓并[3,4-b]喹啉-15(8H)-酮(12b);以氫氧化鉀(KOH)為堿性試劑,使化合物12a和12b發(fā)生1,2-Wittig重排反應及空氣氧化反應,得到氯代萘并吖啶-7,14-二酮(13a,13b)。第七部分,以6-氯-2-氯甲基-3-喹啉甲酸乙酯(1)為起始化合物,與羥基乙酸乙酯經(jīng)Williamson反應生成6-氯-2-((2-乙氧基-2-氧雜乙氧基)甲基)-3-喹啉甲酸乙酯(14);化合物14經(jīng)Claisen縮合反應得到7-氯-4-氧代-3,4-二氫-1H-吡喃并[3,4-b]喹啉-3-甲酸乙酯(15);化合物15經(jīng)水解脫羧得到7-氯-1H-吡喃并[3,4-b]喹啉-4(3H)-酮(16)。以7-氯-1H-吡喃并[3,4-b]喹啉-4(3H)-酮(16)為底物與鄰氨基芳香羰基化合物17a-17c經(jīng)Friedlander反應以64.8-70.5%的收率得到2-氯-6H-吡喃[3,2-b:5,4-b']二喹啉衍生物18a-18c。第八部分,以7-氯-1H-吡喃并[3,4-b]喹啉-4(3H)-酮(16)為底物,在溶劑乙醇中分別與靛紅及取代靛紅19a-19l經(jīng)Pfitzinger反應以61.8-67.7%的收率得到2-氯-6H-吡喃并[3,2-b:5,4-b']二喹啉-8-甲酸衍生物20a-20l。所合成的化合物3a-3s,5a-5r,7a-7o,9a-9f′,11a,11b,12a,12b,13a,13b,14,15,16,18a-18c,20a-20l的結構經(jīng)IR、1H NMR、13C NMR和HRMS得以證實。
[Abstract]:6 - chloro - 2 - chloromethyl - 3 - quinoline carboxylic acid ethyl ester ( 1 ) is used as a substrate to react with amines and phenols .
【學位授予單位】：渤海大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2017
【分類號】：O626

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本文編號：2032971