以亞磺酸鹽或單質(zhì)硫?yàn)榱蛟吹腃-S鍵生成反應(yīng)研究
本文選題:含硫有機(jī)分子 + 環(huán)境友好; 參考:《湘潭大學(xué)》2017年碩士論文
【摘要】:含硫有機(jī)化合物廣泛存在于農(nóng)藥、藥物、染料和功能材料等領(lǐng)域,發(fā)展簡(jiǎn)單高效綠色構(gòu)筑C-S鍵的方法具有重要的研究意義。從可持續(xù)發(fā)展的遠(yuǎn)景來(lái)看,尋找更加穩(wěn)定而且儲(chǔ)量豐富的硫源變得更加的迫切;從綠色化學(xué)發(fā)展的遠(yuǎn)景來(lái)看,尋找無(wú)毒無(wú)害及可再生資源的原料,無(wú)毒無(wú)害的催化劑以及無(wú)毒無(wú)害的溶劑變得更加的迫切。通過(guò)活化C-H鍵直接構(gòu)建C-S可以有效增強(qiáng)反應(yīng)步驟經(jīng)濟(jì)性、提高合成轉(zhuǎn)化的原子經(jīng)濟(jì)性,甚至可能實(shí)現(xiàn)常規(guī)方法難以完成的化學(xué)合成。亞磺酸鹽或單質(zhì)硫相對(duì)其它有機(jī)硫化試劑存在性質(zhì)穩(wěn)定、無(wú)特殊氣味、價(jià)格便宜、原料易得等諸多優(yōu)點(diǎn)。本論文以“環(huán)境友好的C-S鍵生成反應(yīng)”作為研究核心,以亞磺酸鹽或單質(zhì)硫?yàn)榱蛟?開(kāi)展一系列構(gòu)建C-S鍵的研究工作,具體內(nèi)容如下:1、以亞磺酸鹽和2-甲基喹啉類化合物為原料發(fā)展了一類合成2-砜基甲基喹啉類化合物的新方法。該反應(yīng)以亞磺酸鹽為磺;噭,無(wú)需添加任何過(guò)渡金屬催化劑,通過(guò)碘化鉀作為添加劑實(shí)現(xiàn)了高效、綠色的2-砜基甲基喹啉類化合物的合成。2、水相條件下亞磺酸鹽與酚類化合物化學(xué)選擇性的偶聯(lián)反應(yīng)。該反應(yīng)以穩(wěn)定易得的亞磺酸鹽作為硫化試劑,水作為反應(yīng)介質(zhì),反應(yīng)體系中不需要添加任何過(guò)渡金屬催化劑,通過(guò)控制反應(yīng)的酸堿性可以化學(xué)選擇性的得到芳基硫醚或砜類化合物。3、銅催化水相條件下三組分(單質(zhì)硫、碘代烴和芳烴)“一鍋法”反應(yīng)合成芳基硫醚類化合物。該反應(yīng)以水作為反應(yīng)的唯一綠色溶劑,儲(chǔ)量豐富的單質(zhì)硫作為硫源,合成了出了一系列的芳基硫醚類化合物,反應(yīng)具有非常好的官能團(tuán)容忍度。該反應(yīng)為綠色、高效的合成芳基硫醚類化合物提供了一條新途徑。
[Abstract]:Sulfur organic compounds are widely used in pesticides, drugs, dyes and functional materials. It is of great significance to develop simple and efficient green C-S bond construction methods. From the perspective of sustainable development, the search for more stable and abundant sources of sulfur becomes more urgent; from the perspective of green chemical development, the search for non-toxic, harmless and renewable sources of raw materials, Non-toxic and harmless catalysts and non-toxic and harmless solvents become more urgent. The direct construction of C-S by activation of C-H bond can effectively enhance the economy of reaction steps, improve the atom economy of synthesis and transformation, and even realize the chemical synthesis which is difficult to be completed by conventional methods. Compared with other organic sulphide reagents, sulfite or elemental sulfur has many advantages, such as stable properties, no special smell, low price and easy to obtain raw materials. In this thesis, a series of studies on the formation of C-S bond have been carried out, with "environmentally friendly C-S bond formation reaction" as the core and sulfinite or sulfur as the sulfur source. The main contents are as follows: 1. A new method for the synthesis of 2-sulfone methyl quinoline compounds has been developed by using sulfonate and 2-methylquinoline compounds as raw materials. In this reaction, sulfonate was used as sulfonylation reagent and no transition metal catalyst was added in the reaction, and potassium iodide was used as additive to achieve high efficiency. Synthesis of Green 2-sulfone Methyl Quinoline compounds. 2. Chemical selective Coupling reaction between Sulfonate and Phenolic compounds in Aqueous Phase. In this reaction, stable and easily available sulfides were used as sulphide reagents, and water was used as the reaction medium. No transition metal catalyst was needed in the reaction system. Aryl sulfides can be chemically selectively synthesized by controlling the acidity and alkalinity of the reaction. Aryl sulfides can be synthesized by "one pot" reaction of three components (simple sulfur, iodinated hydrocarbons and aromatic hydrocarbons) in aqueous phase catalyzed by copper. A series of aryl sulfide compounds were synthesized by using water as the only green solvent and abundant sulfur as the sulfur source. The reaction has a very good tolerance of functional groups. The reaction provides a new way for the green and efficient synthesis of aryl sulfide compounds.
【學(xué)位授予單位】:湘潭大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2017
【分類號(hào)】:O621.1
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,本文編號(hào):2004256
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