本文選題：脫羧 + 高碘試劑��； 參考：《淮北師范大學(xué)》2017年碩士論文

【摘要】：脫羧和氧化�；磻�(yīng)是合成甲基酮類農(nóng)藥(醫(yī)藥)中間體和酰胺類生物大分子骨架的有效方法。在光誘導(dǎo)的有機(jī)合成反應(yīng)中,通過能量和單電子的轉(zhuǎn)移形成自由基中間體,進(jìn)一步發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)構(gòu)建目標(biāo)分子,在過去的幾十年中,由于快捷高效和原子經(jīng)濟(jì)性的特性成為強(qiáng)大的合成策略而被廣泛關(guān)注。Rose bengal,eosin Y,Ru(bpy)3Cl2,Ir(ppy)3,吖啶鹽等光敏化劑可高效催化脫羧�；脱趸；磻�(yīng)。在無光敏化劑參與,可見光誘導(dǎo)條件下,高價碘試劑可催化α-羰基羧酸進(jìn)行脫羧交叉偶聯(lián)反應(yīng)。在以上研究基礎(chǔ)上,本論文主要研究工作如下:(1)開發(fā)了一種可見光誘導(dǎo)苯基丙酸酯和α-氧代羧酸的脫羧�；蓟磻�(yīng)。該反應(yīng)在沒有光敏化劑的存在下,以高價碘試劑(BI-OH)作為催化劑,室溫中在藍(lán)光(450 455 nm)照射下,以良好的產(chǎn)率生成相應(yīng)的香豆素衍生物。該反應(yīng)條件溫和、簡單有效,以可見光為驅(qū)動力誘導(dǎo)α-氧代羧酸的脫羧酰基化反應(yīng)。反應(yīng)體系底物范圍廣,并以良好的產(chǎn)率得到3-�；〈愣顾鼗衔�。具有不同位阻(鄰位,間位,對位)和電子(富電子和缺電子)效應(yīng)取代基團(tuán)的α-酮酸均能發(fā)生脫羧�；h(huán)化反應(yīng)。(2)無外加光催化劑的條件下,光誘導(dǎo)分子氧實(shí)現(xiàn)對N,N-二甲基苯胺的氧化甲�；�,在溫和的反應(yīng)條件下以良好的產(chǎn)率得到相應(yīng)的甲酰胺。機(jī)理實(shí)驗表明,通過能量轉(zhuǎn)移和單電子轉(zhuǎn)移過程,使1O2和O2·-共同存在于反應(yīng)中,而且反應(yīng)過程中起始反應(yīng)物和產(chǎn)物均起到光敏化劑的作用。N-甲基(N-烷基)苯胺在DME中經(jīng)(380 385 nm)光照射條件下,氧氣可以選擇性氧化C(sp3) H鍵構(gòu)建酰胺類衍生物。該反應(yīng)底物廣譜性好,N-甲基(N-烷基)仲胺和叔胺都能很好的適應(yīng)于此反應(yīng)體系。值得幸運(yùn)的是,烯基(1,3,3-三甲基-2-亞甲基吲哚啉)、二苯基甲烷和二苯基甲醇可被氧化生成羰基化合物。
[Abstract]:Decarboxylation and oxidative acylation are effective methods for the synthesis of intermediates of methyl ketones and amides. In the photoinduced organic synthesis reaction, free radical intermediates are formed through the transfer of energy and single electron, and further coupling reaction occurs to construct the target molecule. Because of its high efficiency and atomic economy, it has been paid more and more attention to. Rose bengaleosin Yu RubpyN 3Cl2 Irppy3, acridine salt and other Guang Min compounds can efficiently catalyze decarboxylation and oxidative acylation. Under the condition of visible light induction and without the participation of Guang Min, the high valence iodine reagent can catalyze the decarboxylation cross-coupling reaction of 偽 -carbonyl carboxylic acid. Based on the above studies, the main work of this thesis is as follows: 1) A visible light-induced decarboxylation of phenylpropionate and 偽 -oxo-carboxylic acid has been developed. In this reaction, coumarin derivatives were synthesized in a good yield under the irradiation of blue light at room temperature under the irradiation of BI-OH in the presence of no Guang Min. The reaction conditions are mild, simple and effective, and the decarboxylation of 偽 -oxycarboxylic acid is induced by visible light as the driving force. The reaction system has a wide range of substrates and a good yield of 3-acyl substituted coumarin compounds. 偽 -ketoacid with different steric resistance (ortho, m, para-site) and electron (electron-rich and electron-deficient) substituents can occur decarboxylation cyclization reaction. Photoinduced molecular oxygen was used to oxidize N-dimethylaniline, and the corresponding formamide was obtained in a good yield under mild reaction conditions. The mechanism experiment shows that 1O2 and O2-exist together in the reaction through energy transfer and single electron transfer. Moreover, both the starting reactants and the products acted as Guang Min agents. Under the irradiation of DME with 380,385nm), oxygen could selectively oxidize Cnsp3) -H bonds to form amides derivatives. The broad spectrum of the substrate can be well adapted to this reaction system, both the secondary amine and the tertiary amine can be well adapted to the reaction system. Fortunately, alkenyl trimethyl-3-trimethyl-2-methylindoline, diphenyl methane and diphenyl methanol can be oxidized to carbonyl compounds.
【學(xué)位授予單位】：淮北師范大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號】：O621.25;O644.1

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本文編號：1988915