發(fā)布時間：2018-06-04 17:29

  本文選題：γ-位的sp3C-H活化 + yang環(huán)化反應��； 參考：《蘭州大學》2017年碩士論文

【摘要】：本論文由兩個部分組成,第一部分綜述了近年來運用C-H活化反應構筑C-C鍵的發(fā)展和其在合成中的應用。C-C鍵的構筑一直是有機化學的熱點,通過C-H活化的方式來直接構筑C-C鍵有著步驟簡便,原子利用率高的優(yōu)點。該部分分別從過渡金屬催化的C-H活化反應和非過渡金屬催化的C-H活化兩部分來介紹。金屬卡賓催化的C-H活化部分主要講述了重氮化合物及金屬卡賓類化合物的經典X-H插入反應(包括C-H鍵,O-H鍵,N-H鍵,S-H鍵等)。非金屬催化的C-H活化則是從不同的引發(fā)方式來介紹。第二部分則是本文的核心部分。我們在一次意外的實驗中發(fā)現(xiàn)了一種不用過渡金屬催化,通過苯并二氫吡喃-4-酮的γ-位的sp3C-H活化建立C(sp3)-C(sp3)鍵構筑4-烷基-2-環(huán)戊烯-1-醇核心骨架的方法。具體的合成策略是利用非金屬條件下苯并二氫吡喃-4-酮重氮化合物分子間aldol縮合串聯(lián)分子內Yang環(huán)化反應,選擇性地發(fā)生sp3 C-H對羰基的加成反應,一步建立兩個sp3C-C鍵,構建兩個季碳中心,一個三級醇,構筑4-烷基-2-環(huán)戊烯-1-醇核心骨架。非金屬條件下的角甲基sp3 C-H活化建立C(sp3)-C(sp3)鍵以及非光催化Yang環(huán)化反應尚未見報道,有較高的創(chuàng)新性。
[Abstract]:This thesis consists of two parts. In the first part, the development of C-C bond construction using C-H activation reaction and its application in synthesis are reviewed. The construction of C-C bond has been a hot spot in organic chemistry. C-C bond construction by C-H activation has the advantages of simple steps and high atom utilization. In this part, the transition metal catalyzed C-H activation reaction and the non-transition metal catalyzed C-H activation are introduced respectively. The C-H activation catalyzed by metal carbene mainly describes the classical X-H insertion reactions of diazo compounds and metal carbenes, including C-H bond, N-H bond, S-H bond and so on. Non-metallic-catalyzed C-H activation is introduced in different initiation modes. The second part is the core part of this paper. In an accidental experiment, we found a method to construct the core skeleton of 4-alkyl-2-cyclopentene-1-ol by sp3C-H activation of 緯 -site of benzodihydropyran-4one without transition metal catalysis. The specific synthesis strategy is to make use of the intramolecular Yang cyclization of the intermolecular aldol condensation of benzodihydropyran-4-one diazo compounds under nonmetallic conditions, and selectively take place the addition reaction of sp3 C-H to the carbonyl group, and establish two sp3C-C bonds in one step. Two quaternary carbon centers, a tertiary alcohol, were constructed to form the core skeleton of 4-alkyl -2-cyclopentene-1-ol. The activation of keratomethyl sp3 C-H in nonmetallic conditions to establish Cnsp3C- Cnsp3) bond and the non-photocatalytic Yang cyclization reaction have not been reported, which is highly innovative.
【學位授予單位】：蘭州大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2017
【分類號】：O621.251

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本文編號：1978209