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銅催化α,β-不飽和羧酸與三氟碘乙烷或亞磷酸二異丙酯的脫羧偶聯(lián)反應(yīng)研究

發(fā)布時(shí)間:2018-06-01 12:14

  本文選題:脫羧偶聯(lián)反應(yīng) + 三氟乙基; 參考:《鄭州大學(xué)》2017年碩士論文


【摘要】:本論文分為兩部分。第一部分主要研究了碘代三氟乙烷與α,β-不飽和羧酸進(jìn)行的脫羧偶聯(lián)反應(yīng);第二部分研究了亞磷酸二異丙酯與α,β-不飽和羧酸利用脫羧偶聯(lián)反應(yīng)來(lái)構(gòu)筑C-P鍵。1.碘代三氟乙烷與α,β-不飽和羧酸的脫羧偶聯(lián)反應(yīng)的研究通過(guò)研究碘代三氟乙烷與α,β-不飽和羧酸的脫羧偶聯(lián)反應(yīng),發(fā)現(xiàn)了一種簡(jiǎn)便有效的直接引入三氟乙基的方法。通過(guò)對(duì)催化劑、配體、溶劑、添加劑、溫度、時(shí)間的篩選,得到了最佳的反應(yīng)條件:在氬氣保護(hù)下以Cu(OTf)2為催化劑,Ag2CO3為添加物,Et3N作為堿,DMSO作溶劑。以α,β-不飽和羧酸為底物,油浴80oC反應(yīng)24 h(Scheme 1)。并在上述最佳條件下,研究了一系列的α,β-不飽和羧酸與碘代三氟乙烷的脫羧偶聯(lián)反應(yīng)活性,結(jié)果顯示大多數(shù)α,β-不飽和羧酸衍生物均得到了中等到較高的收率。2.亞磷酸二異丙酯與α,β-不飽和羧酸進(jìn)行的脫羧偶聯(lián)反應(yīng)的研究通過(guò)研究亞磷酸二異丙酯與α,β-不飽和羧酸進(jìn)行的脫羧偶聯(lián)反應(yīng),發(fā)現(xiàn)了一種簡(jiǎn)便有效的構(gòu)筑C-P鍵的方法。通過(guò)對(duì)催化劑、配體、溶劑、添加劑、溫度、時(shí)間的篩選,得到了最佳的反應(yīng)條件:在氬氣保護(hù)下,以Cu CO3為催化劑,1,10-phen為配體,Ag2O為添加物,DMSO作溶劑。以α,β-不飽和羧酸為底物,在油浴110oC反應(yīng)12 h(Scheme 2)。在最佳反應(yīng)條件下,研究了一系列的α,β-不飽和羧酸與亞磷酸二異丙酯的脫羧偶聯(lián)反應(yīng)活性。
[Abstract]:This paper is divided into two parts. The first part mainly studies the decarboxylation coupling reaction between iodide three fluoroethane and alpha, beta unsaturated carboxylic acid. The second part studies the preparation of C-P bond.1. iodide three fluoroethane and alpha, beta unsaturated carboxylic acid by decarboxylation coupling reaction of alpha and beta unsaturated carboxylic acid. Through the study of decarboxylation of three fluoroethane with alpha, beta unsaturated carboxylic acid, a simple and effective method to direct the introduction of three fluoroethyl was found. The optimum reaction conditions were obtained by screening the catalyst, ligand, solvent, additive, temperature and time. Cu (OTf) 2 was used as catalyst and Ag2CO3 was added under the protection of argon. Et3N is used as a base, DMSO as a solvent. With alpha, beta unsaturated carboxylic acid as the substrate and oil bath 80oC reaction 24 h (Scheme 1), the decarboxylic coupling reaction activity of a series of alpha, beta unsaturated carboxylic acids and iodinated three fluoroethane is studied under the above optimum conditions. The results show that most of the alpha, beta unsaturated carboxylic acid derivatives have been medium to high. The decarboxylation of.2. phosphoric acid two isopropyl ester with alpha, beta unsaturated carboxylic acid has been studied by the decarboxylation coupling reaction of two isopropyl phosphite with alpha, beta unsaturated carboxylic acid, and a simple and effective method to construct the C-P bond was found. Under the optimum reaction conditions, a series of decarboxylic coupling reactions of alpha, beta unsaturated carboxylic acids and two isopropyl phosphite were studied under the optimum reaction conditions, with Cu CO3 as the catalyst, 1,10-phen as the ligand, Ag2O as the ligand, the DMSO as the solvent, the alpha, beta unsaturated carboxylic acid as the substrate and the oil bath 110oC reaction 12 h (Scheme 2) under the optimum reaction conditions. Activity.
【學(xué)位授予單位】:鄭州大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2017
【分類號(hào)】:O621.251

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本文編號(hào):1964142

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