本文選題：Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應(yīng) + 高分散性��； 參考：《華僑大學(xué)》2017年碩士論文

【摘要】：Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應(yīng)自從被鈴木章發(fā)現(xiàn)以來,已經(jīng)發(fā)展成構(gòu)成C-C鍵主要方式之一,鈀催化劑是Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應(yīng)中最為常見的一種催化劑。雖然磷配體的結(jié)構(gòu)不斷發(fā)展,已增加催化劑的活性,但是大位阻的N-雜環(huán)卡賓(NHC)配體,以其優(yōu)越的穩(wěn)定性和廣泛的適應(yīng)性,得到了廣泛的關(guān)注。但是,由于大位阻NHC配體的結(jié)構(gòu)特點(diǎn),導(dǎo)致其在反應(yīng)體系的中分散性降低,進(jìn)而導(dǎo)致催化效率降低,而且大多數(shù)鈀催化劑對氯代芳烴沒有很好的催化活性。因此,本課題組通過在N-雜環(huán)卡賓配體上修飾具有良好柔性的長鏈烷氧基,制備出了一種分散性能很好的NHC-Pd(acac)Cl催化劑,并對其在Suzuki-Miyaura反應(yīng)的催化性能進(jìn)行了研究。本文主要研究內(nèi)容如下:(1)合成了一種長鏈烷氧基修飾的N-雜環(huán)NHC-Pd(acac)Cl催化劑,其鈀含量達(dá)到0.94 mmol/g,而且具有較好的分散性。(2)本文分別研究了催化劑對溴苯底物和氯苯底物的Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應(yīng)的最佳催化條件,發(fā)現(xiàn)對于溴苯底物在采用1:1乙醇/水溶劑條件下,K2CO3作為堿,50oC反應(yīng)2 h即可達(dá)到反應(yīng)完全;對于氯苯底物在采用異丙醇溶劑條件下,KOtBu作為堿,80oC反應(yīng)8 h即可達(dá)到反應(yīng)完全。而且催化劑對于溴苯底物可以達(dá)到9.1×107的TON值。(3)對催化劑的底物適應(yīng)性進(jìn)行了研究,發(fā)現(xiàn)在溴代芳烴、氯代芳烴和芳基硼酸的偶聯(lián)反應(yīng)中,催化劑都表現(xiàn)出了較高的活性和穩(wěn)定性,對芳基鹵化物都具有較好的底物適應(yīng)性,而且反應(yīng)條件更加溫和,特別是對氯代芳烴的催化效果有了很大的提高。
[Abstract]:Since the discovery of Suzuki Suzuki the Suzuki-Miyaura coupling reaction has been developed into one of the main forms of C-C bond. Palladium catalyst is the most common catalyst in the Suzuki-Miyaura coupling reaction. Although the structure of phosphorus ligands has been developing continuously, the activity of catalysts has been increased, but the large steric hindrance of N-heterocyclic carbene NHCs has attracted wide attention due to their superior stability and wide adaptability. However, due to the structural characteristics of NHC ligands with large steric resistance, the dispersion of the ligands in the reaction system was decreased, and the catalytic efficiency was decreased, and most palladium catalysts did not have good catalytic activity for chlorinated aromatics. Therefore, a NHC-Pd(acac)Cl catalyst with good dispersion performance was prepared by modifying the long-chain alkoxy group with good flexibility on N-heterocyclic carbene ligands, and its catalytic performance in Suzuki-Miyaura reaction was studied. A long chain alkoxy modified N- heterocyclic NHC-Pd(acac)Cl catalyst was synthesized. The palladium content is 0.94 mmol / g and has good dispersion. In this paper, the optimum catalytic conditions for the Suzuki-Miyaura coupling reaction of bromobenzene substrates with chlorobenzene substrates have been studied. It was found that the reaction of bromobenzene substrates could be complete in 2 h with K _ 2CO _ 3 as base 50oC under the condition of 1:1 ethanol / water solvent, and that the reaction of chlorobenzene substrate with KotBu as alkali-80 oC in isopropanol solvent for 8 h. Moreover, the adaptability of the catalyst to the substrate of the catalyst was studied. It was found that in the coupling reaction of brominated aromatics, chlorinated aromatics and aryl boric acid, it was found that in the coupling reaction of bromobenzenes, chlorinated aromatics and aryl boric acid, The catalysts showed higher activity and stability, better substrate adaptability to aryl halides, and more mild reaction conditions, especially for chlorinated aromatics.
【學(xué)位授予單位】：華僑大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號】：O643.36;O621.251

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