本文選題：N-甲基-N-(三甲基硅烷)三氟乙酰胺(MSTFA) + 氣相色譜-質(zhì)譜法(GC/MS)　； 參考：《質(zhì)譜學報》2017年06期

【摘要】：N-甲基-N-(三甲基硅烷)三氟乙酰胺(MSTFA)是一種重要的衍生化試劑,其質(zhì)譜峰的歸屬對于深入研究其反應(yīng)機理具有深刻意義。本工作對含氟和不含氟的兩類衍生化產(chǎn)物和含氟芳香酚化合物的質(zhì)譜裂解進行研究,結(jié)果表明,通過MSTFA衍生化后的含氟化合物生成了具有顯著特征的m/z 77碎片離子,在譜圖上多為基峰或接近基峰。而不含氟化合物的衍生化產(chǎn)物未能生成該特征離子,經(jīng)高分辨質(zhì)譜分析確認該離子組成為C2H6FSi+,是骨架重排反應(yīng)產(chǎn)物,表明了骨架重排在m/z77產(chǎn)生過程的重要作用。推斷該特征離子的生成途徑為單分子內(nèi)的親核反應(yīng)(SN1):首先中性分子被電離得到分子離子,游離基中心定域在雜原子O(N)上,游離基中心誘導分子離子通過α裂解脫去甲基自由基形成π鍵,提供了穩(wěn)定的電荷中心;電荷中心誘導迫使π鍵上的一對電子進行遷移,正電荷同時轉(zhuǎn)移到硅原子上,形成了能夠促進下一步反應(yīng)進行的活化中心;最大電負性的氟原子攜帶組成C—F鍵的一對電子親核進攻硅正離子,生成新的F—Si鍵,同時迫使O(N)—Si鍵的一對電子發(fā)生轉(zhuǎn)移造成O(N)—Si鍵的裂解;通過分子內(nèi)的親核消除反應(yīng)脫去中性分子,從而得到特征離子m/z77。
[Abstract]:N-methyl-N-trifluoroacetamide (MSTFAA) is an important derivatization reagent. The assignment of its mass spectrum peak is of great significance for the further study of the reaction mechanism of N- methyl-N-trifluoroacetamide. In this work, the mass spectrometry cleavage of fluorine-containing and non-fluorinated derivatives and fluorinated aromatic phenols was studied. The results showed that the fluorinated compounds derived by MSTFA generated m / z 77 fragment ions with remarkable characteristics. Most of them are base peaks or close to base peaks. However, the derivative product without fluorine could not produce the characteristic ion, which was confirmed as C2H6FSi by high resolution mass spectrometry, which indicated that the skeleton rearrangement played an important role in the production of m/z77. It is inferred that the formation pathway of the characteristic ions is the nucleophilic reaction in monolayers: first, the neutral molecules are ionized to get molecular ions, and the free radical centers are located on the heteroatom ONs. The free radical center induces molecular ions to form 蟺 bond through 偽 -cleavage to remove methyl radical, which provides a stable charge center, and charge center induces a pair of electrons on 蟺 bond to migrate, and the positive charge is transferred to silicon atom at the same time. The largest electronegativity fluorine atoms carry a pair of electrons that form the C-F bond to attack the silicon positive ion to form a new F-Si bond. At the same time, a pair of electron transfer in the O(N)-Si bond was forced to cause the cleavage of the O(N)-Si bond, and the neutral molecule was removed by the intramolecular nucleophilic elimination reaction, and the characteristic ion m / z _ (77) was obtained.
【作者單位】： 西安瑞聯(lián)新材料股份有限公司;
【分類號】：O621.25

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本文編號：1945674