PEG基氮氧自由基嵌段共聚物的制備及其對伯醇的催化氧化性能
本文選題:嵌段共聚物 + 氮氧自由基; 參考:《高;瘜W(xué)工程學(xué)報》2017年01期
【摘要】:以溴化的聚乙二醇(PEG)為大分子引發(fā)劑,甲基丙烯酸2,2,6,6-四甲基哌啶醇酯(TMPM)為單體,通過電子轉(zhuǎn)移活化再生催化劑原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ARGET ATRP),得到PEG-PTMPM嵌段共聚物,然后經(jīng)過3-氯過氧苯甲酸氧化,得到含氮氧自由基的嵌段共聚物(PEG-PTMA)。分別制備了兩種嵌段共聚物MPEG-PTMA和PTMA-PEG-PTMA。在NaClO水油兩相氧化體系下,研究了嵌段共聚物結(jié)構(gòu)對伯醇選擇性催化氧化性能的影響。結(jié)果表明,PEG鏈段和PTMA鏈段分子量以及嵌段共聚物類型均會影響催化性能,PEG分子量為2000的嵌段共聚物的活性甚至優(yōu)于未負載的小分子TEMPO,對苯甲醇的轉(zhuǎn)化率可達100%,對其它伯醇的轉(zhuǎn)化率也在95%以上。嵌段共聚物回收方便,重復(fù)使用5次活性未見明顯降低。
[Abstract]:Using brominated polyethylene glycol (PEG) as macromolecular initiator, PEG-PTMPM block copolymers as block copolymers, PEG-PTMPM block copolymers were prepared by atom transfer radical polymerization of regenerated catalysts via electron transfer activation. Then the block copolymers containing nitrogen and oxygen free radical were prepared by oxidation of 3-chloro peroxybenzoic acid. Two block copolymers, MPEG-PTMA and PTMA-PEG-PTMA, were prepared. The effect of block copolymer structure on selective catalytic oxidation of primary alcohols was studied in NaClO aqueous / oil two-phase oxidation system. The results show that the molecular weight of PEG and PTMA segments and the type of block copolymers will affect the catalytic activity of block copolymers with PEG molecular weight of 2000 and even better than that of unloaded small molecules TEMPO, and the conversion of benzyl alcohol can reach 100%. The conversion of other primary alcohols is over 95%. Block copolymers are easy to recover, and the activity of the block copolymers is not significantly decreased for 5 times.
【作者單位】: 河北科技大學(xué)化學(xué)與制藥工程學(xué)院;
【基金】:國家自然科學(xué)基金(21304030)
【分類號】:O631.5
【參考文獻】
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本文編號:1911131
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