本文選題：鈀催化 + 雙亞砜��； 參考：《合肥工業(yè)大學(xué)》2016年碩士論文

【摘要】：在過(guò)去十年中,對(duì)烯烴的烯丙基C-H鍵直接官能團(tuán)化的研究引起了化學(xué)家廣泛興趣,與傳統(tǒng)的Trost-Tsuji反應(yīng)相比,這避免了對(duì)烯烴的預(yù)官能團(tuán)化,符合原子經(jīng)濟(jì)性和環(huán)境友好等現(xiàn)代合成理念。許多過(guò)渡金屬已經(jīng)被用于促進(jìn)這類反應(yīng),但鈀己被證明是最好的催化劑之一,鈀催化的底物范圍更廣而且選擇性更好。White和施章杰課題組發(fā)現(xiàn)雙亞砜配體能夠有效的促進(jìn)鈀催化烯丙基C-H鍵官能團(tuán)。C-O鍵的形成是有機(jī)合成化學(xué)中最基本轉(zhuǎn)化之一,通過(guò)催化烯丙基C-H鍵構(gòu)建C-O鍵已有報(bào)道,但目前使用的親核試劑主要是羧酸類化合物(乙酸,苯甲酸等),而與羥胺類化合物直接構(gòu)建C-O鍵還未見(jiàn)報(bào)道,為了拓展親核試劑底物范圍,我們研究了雙亞砜-鈀催化烯丙基C-H鍵與羥胺類化合物的反應(yīng)。本文首先對(duì)反應(yīng)條件進(jìn)行了探究,發(fā)現(xiàn)使用二叔丁基雙亞砜作為配體時(shí),得到了極好的產(chǎn)率(100%)這是二叔丁基雙亞砜首次作為配體用于構(gòu)建C-O鍵。得到了優(yōu)化反應(yīng)條件：以二氯甲烷作為溶劑,二叔丁基雙亞砜作為配體,1,4-對(duì)苯醌作為氧化劑,親核試劑選擇羥胺化合物N-羥基鄰苯二甲酰亞胺和N-羥基丁二酰亞胺,反應(yīng)條件溫和。然后我們對(duì)烯烴底物進(jìn)行拓展研究,得到了一系列新的化合物,接著我們對(duì)反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了研究,提出了可能性的反應(yīng)機(jī)理,最后,我們對(duì)得到的產(chǎn)物進(jìn)行了應(yīng)用研究。
[Abstract]:In the past decade, studies on the direct functional groups of allyl C-H bonds of olefins have attracted widespread interest among chemists, which have avoided prefunctional groups of olefins compared with conventional Trost-Tsuji reactions. Accord with modern synthesis idea such as atom economy and environment friendly. Many transition metals have been used to facilitate such reactions, but palladium has proved to be one of the best catalysts. Palladium catalyzed substrate with wider range and better selectivity. White and Szangjie's research group found that bissulfoxide ligands can effectively promote the formation of palladium catalyzed functional group of allyl C-H bond, which is one of the most basic transformations in organic synthesis chemistry. The synthesis of C-O bond by catalyzing allyl C-H bond has been reported, but the nucleophilic reagents used at present are mainly carboxylic acid compounds (acetic acid, benzoic acid, etc.), but the direct construction of C-O bond with hydroxyamine compounds has not been reported. In order to expand the substrate range of nucleophilic reagents, the reaction of allyl C-H bonds with hydroxyamines catalyzed by bissulfoxide and palladium was studied. In this paper, the reaction conditions were studied, and it was found that the second tert Ding Ji bissulfoxide was used as ligand to construct C-O bond for the first time. The optimum reaction conditions were obtained as follows: dichloromethane as solvent, di tert Ding Ji bissulfoxide as ligand, 4-benzoquinone as oxidant, nucleophilic reagent selecting hydroxylamine compounds N-hydroxyphthalimide and N-hydroxysuccinimide. The reaction conditions are mild. A series of new compounds were obtained. Then we studied the reaction mechanism and put forward the possible reaction mechanism. Finally, we studied the application of the obtained products.
【學(xué)位授予單位】：合肥工業(yè)大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號(hào)】：O621.251

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本文編號(hào)：1862565