硫脲類稀土配合物的合成、結構及表征
發(fā)布時間:2018-05-03 05:16
本文選題:稀土配合物 + 單晶結構; 參考:《南昌大學》2017年碩士論文
【摘要】:稀土配合物在發(fā)光、磁性、催化、生物活性等方面有著非常潛在的應用,由于這些原因越來越多的人對其不斷地進行探索。發(fā)光方面,稀土配合物在稀土功能材料、生物、醫(yī)學及分析化學等鄰域有很多應用,如:用作防偽材料、彩色顯示材料、農用發(fā)光材料、熒光探針、熒光標記等方面都有相應的應用。磁性方面,稀土配合物在單分子磁體方面也有著很大的發(fā)展?jié)摿?單分子磁體因其在磁制冷、量子計算機、電子器件以及高密度存儲等方面有著很大的應用前景。催化方面,其作為不飽和化合物的廣泛轉化中的催化劑的潛在應用,例如烯烴聚合,加氫胺化環(huán)化,氫化磷化,氫化磷酰化和各種不飽和有機化合物的氫化硅烷化,或作為合成化學中的催化劑。生物活性方面,稀土配合物在抗病毒、抗菌、抑菌、抗腫瘤等方面的應用較為廣泛。首先,本文以鄰氨基吡啶苯酰基硫脲為配體L~1,其與稀土氯化鹽進行反應并用擴散法得到了一系列的稀土配合物Ln(L~1)3{Ln=Tb(1)、Dy(2)、Eu(3)、Ho(4)},對配合物進行了紫外、紅外、熒光及結構進行了表征。他們的空間結構是相似的,都為單核稀土配合物,空間群屬于C2/c,是九配位配合物,其配位環(huán)境是由中心離子Ln分別與三個配體上的兩個N和一個O原子配位,N原子一個來自于吡啶環(huán),一個來自硫脲基上的其中一個N,氧原子來自配體的;,這九個原子皆不在統(tǒng)同一面上,其以金屬原子Ln為中心形成了三帽三棱柱的構型。而其熒光分析表明,配合物的熒光均來自配體本身。其次,本文以對氨基苯甲酸苯;螂鍨榕潴wL~2,其與稀土氯化鹽進行反應并用溶劑揮發(fā)法得到了一系列的稀土配合物Ln(L~2)_2(H_2O)_2CH_3OH{Ln=Tb(5)、Dy(6)、Eu(7)、Ho(8)、Er(9)},對配合物進行了紫外、紅外、熒光及結構進行了表征。配合物是屬于三斜晶系,其空間群是屬于P-1,從其結構可以看出,此配合物為單鏈稀土配合物,此配合物中心金屬為八配位,與中心金屬Ln配位的是一個配體的羧基上的兩個氧原子全都與金屬配位,另兩個配體羧基上的羰基也參與配位,再有另外兩個個配體羧基上的羥基氧也參與配位,還有兩個氧是來自水分子也參與了配位。這八個原子皆不在同一面上,其以金屬原子Ln為中心形成了一個雙帽三棱柱空間構型。配合物為一個一維單鏈配合物,其中心金屬原子是有羧基上的羰基與羥基進行連接而延伸下去成為了一條單鏈。配合物Tb發(fā)綠光,配合物Eu發(fā)紅光。又以Eu配合物為原料,使其與1,10-菲咯啉反應,從而得到了另外一種配合物10。配合物10是雙核稀土配合物,屬于三斜晶系,空間群為P-1,此配合物中心金屬為八配位,其雖然是雙核稀土配合物,但是兩個中心金屬離子所處的環(huán)境相同,是對稱的,以一個配體的羧基上的兩個氧原子全都與金屬配位,另兩個配體羧基上的羰基也參與配位,還與1,10-菲咯啉上的兩個氮原子發(fā)生配位。配合物以金屬原子Ln為中心形成了一個雙帽三棱柱空間構型。而配合物10的熒光強度相對配合物7較強,且其量子產率為40%,比配合物7(量子產率=2.27%)相對提高了二十多倍。本文還以間氨基苯;螂鍨榕潴wL3,其與稀土氯化鹽進行反應并用溶劑揮發(fā)法得到了一系列的稀土配合物11和12。并對其進行了紅外、紫外、熒光及結構的表征。晶體結構表明,配合物11和12是同構的,是雙核稀土配合物,屬于三斜晶系,空間群為P-1,此配合物中心金屬為八配位,與中心金屬Ln配位的是一個配體的羧基上的兩個氧原子全都與金屬配位,另兩個配體羧基上的羰基也參與配位,再有另外兩個個配體羧基上的羥基氧也參與配位,還有兩個氧是來自甲醇也參與了配位。配合物以金屬原子Ln為中心形成了一個雙帽三棱柱空間構型。配合物11發(fā)紅光,配合物12發(fā)綠光。
[Abstract]:The rare earth complex has many potential applications in the fields of luminescence , magnetism , catalysis , biological activity and so on . For these reasons , the rare earth complex has many applications in the fields of rare earth functional materials , biological , medicine and analytical chemistry . The complexes of rare earth complexes Ln ( L ~ 2 ) _ 2 ( H _ 2O ) _ 2CH _ 3OH { Ln = Tb ( 5 ) , Dy ( 6 ) , Eu ( 7 ) , Ho ( 8 ) , Er ( 9 ) } have been synthesized .
【學位授予單位】:南昌大學
【學位級別】:碩士
【學位授予年份】:2017
【分類號】:O641.4
【參考文獻】
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1 陳玉鳳;王肖慶;羅世地;鮑W,
本文編號:1837136
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