本文選題：可見(jiàn)光催化合成吡唑 + 肼��； 參考：《江蘇大學(xué)》2017年碩士論文

【摘要】：可見(jiàn)光催化方法學(xué)是近年來(lái)發(fā)展起來(lái)的一種強(qiáng)大的合成手段,以其低能耗、無(wú)污染和原子經(jīng)濟(jì)性等特點(diǎn)而廣受關(guān)注,給有機(jī)合成化學(xué)帶來(lái)了新的機(jī)遇,已經(jīng)在羰基的對(duì)映選擇性α-官能化,[2+2]環(huán)加成,脫鹵反應(yīng),芳香族化合物的自由基C-H官能化,脫羧偶聯(lián),以及在氧化偶聯(lián)/環(huán)化協(xié)同催化中得到重要應(yīng)用與發(fā)展。本論文利用可見(jiàn)光催化,通過(guò)對(duì)催化劑及反應(yīng)條件的篩選,發(fā)展了吡唑類(lèi)、酮類(lèi)以及腙類(lèi)化合物的高效綠色合成方法,主要工作包括以下幾個(gè)部分:(1)可見(jiàn)光催化綠色合成吡唑類(lèi)衍生物在論文第一部分中,我們發(fā)現(xiàn)了一種通過(guò)可見(jiàn)光催化肼與邁克爾受體生成吡唑類(lèi)衍生物的高效綠色合成方法。該反應(yīng)通過(guò)可見(jiàn)光催化將肼氧化為二氮烯,然后讓其與邁克爾受體發(fā)生加成來(lái)形成吡唑,不同于傳統(tǒng)的肼與羰基發(fā)生縮合反應(yīng)。該合成方法反應(yīng)條件非常溫和,并且使用空氣作為氧化劑,并具有原料易得、收率較高等優(yōu)點(diǎn),該方法開(kāi)辟了吡唑合成的一個(gè)新領(lǐng)域。(2)可見(jiàn)光催化肼自由基加成合成酮類(lèi)衍生物在論文第二部分中,我們發(fā)現(xiàn)了一種無(wú)金屬參與,通過(guò)可見(jiàn)光催化氧化芳基肼形成自由基與烯烴發(fā)生自由基加成轉(zhuǎn)化為酮類(lèi)衍生物的新型合成方法。該反應(yīng)操作簡(jiǎn)便性,普適性高,反應(yīng)物價(jià)格低廉,副產(chǎn)物僅有氮?dú)夂退?綠色經(jīng)濟(jì)環(huán)保。反應(yīng)能放大到20mmol,有著一定的潛在應(yīng)用價(jià)值。(3)可見(jiàn)光催化氧化C=C鍵斷裂合成腙類(lèi)衍生物在論文第三部分中,我們發(fā)現(xiàn)了一種通過(guò)可見(jiàn)光氧化裂解碳碳雙鍵構(gòu)建腙類(lèi)衍生物的方法。該方法使用空氣中的氧氣代替金屬鹽和有機(jī)過(guò)氧化物,用作烯烴和肼反應(yīng)的終端氧化劑,反應(yīng)條件溫和,并且底物范圍廣泛,容易獲得,普適性高,是一種新穎的高效溫和合成腙類(lèi)衍生物的方法。初步的機(jī)理研究表明了二氮雜環(huán)丁烷是該反應(yīng)的中間體,這是一個(gè)重要突破,對(duì)于更進(jìn)一步的研究有重要的借鑒意義。
[Abstract]:Visible-light catalysis is a powerful synthetic method developed in recent years. It has attracted much attention due to its low energy consumption, pollution-free and atomic economy, and has brought new opportunities to organic synthesis chemistry. It has been widely used and developed in enantioselective 偽 -functionalization of carbonyl group, [22] cycloaddition, dehalogenation reaction, free radical C-H functionalization of aromatic compounds, decarboxylation, and oxidative coupling / cyclization synergistic catalysis. In this paper, the efficient green synthesis methods of pyrazole, ketones and Hydrazone compounds were developed by using visible light catalysis and screening of catalysts and reaction conditions. The main work includes the following parts: 1) visible light catalyzed green synthesis of pyrazole derivatives. In the first part of this paper, we found a highly efficient green synthesis method of pyrazole derivatives by visible light catalysis of hydrazine and Michael receptor. In this reaction, hydrazine is oxidized to diazene by visible light and then added to Michael receptor to form pyrazole, which is different from the condensation reaction between hydrazine and carbonyl group. The reaction conditions of the method are very mild, air is used as oxidant, and the raw material is easy to obtain and the yield is high. This method opens up a new field of pyrazole synthesis. A new synthesis method for the oxidation of aryl hydrazine to ketone derivatives by visible light catalytic oxidation of aryl hydrazine and the addition of free radical to alkenes is described. The reaction is easy to operate, high universality, low price of reactants, only nitrogen and water by-products, green economy and environmental protection. The reaction can be amplified to 20 mmol, which has some potential application value.) in the third part of the thesis, we found a method to construct Hydrazone derivatives by visible light oxidation of C / C bond cleavage and synthesis of Hydrazone derivatives by visible light oxidation and pyrolysis of carbon and carbon double bonds. The method uses oxygen in the air instead of metal salts and organic peroxides as the terminal oxidant for the reaction of olefins and hydrazine. The reaction conditions are mild, and the substrate range is wide, easy to obtain, and the universality is high. It is a novel and efficient method for the synthesis of Hydrazone derivatives. The preliminary mechanism study shows that diazacyclobutane is the intermediate of the reaction, which is an important breakthrough, and has important reference significance for further study.
【學(xué)位授予單位】：江蘇大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類(lèi)號(hào)】：O621.37

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本文編號(hào)：1797177