本文選題：可見(jiàn)光 + 氮雜環(huán)��； 參考：《浙江工業(yè)大學(xué)》2016年碩士論文

【摘要】：可見(jiàn)光在自然界中大量存在,以其廉價(jià)易得、無(wú)毒無(wú)污染的特點(diǎn)得到了廣泛的關(guān)注�？梢�(jiàn)光催化不僅解決了日益嚴(yán)重的能源問(wèn)題,也是符合現(xiàn)代綠色化學(xué)合成理念的有效手段。隨著研究的不斷深入,可見(jiàn)光催化已經(jīng)發(fā)展成C-H活化、構(gòu)建新型C-C、C-X鍵的重要方法之一。近年來(lái),可見(jiàn)光催化氧化胺類化合物在合成含氮化合物的領(lǐng)域取得了較大的進(jìn)展,被廣泛地應(yīng)用于醫(yī)藥、材料等領(lǐng)域。本論文主要有三個(gè)部分:第一章綜述了近年來(lái)可見(jiàn)光催化在胺類化合物氧化方面的研究,以反應(yīng)機(jī)理的不同介紹了該方法的應(yīng)用及意義。第二章是可見(jiàn)光催化的氮雜環(huán)丙烷與腈的[3+2]環(huán)加成反應(yīng),合成了一系列的咪唑啉類化合物。在可見(jiàn)光催化下,氮雜環(huán)丙烷在該體系中能高選擇性的開(kāi)環(huán)并與親核試劑發(fā)生加成反應(yīng)得到擴(kuò)環(huán)產(chǎn)物,腈類化合物表現(xiàn)了良好的親核性能,合成了許多具有應(yīng)用價(jià)值的咪唑啉類化合物。不同取代的氮雜環(huán)丙烷都能很好的參與反應(yīng),反應(yīng)原子經(jīng)濟(jì)性高。將腈替換成異硫氰酸酯在該體系中同樣得到了環(huán)加成的產(chǎn)物,為合成含氮化合物提供了新的方法。第三章是可見(jiàn)光催化的氨基酸與聯(lián)烯酸酯的脫羧偶聯(lián)反應(yīng)。發(fā)展了一種可見(jiàn)光促進(jìn)的自由基歷程的Michael加成反應(yīng)制備官能化烯烴的方法。一方面,氨基酸衍生物作為一類官能化的叔胺在可見(jiàn)光催化體系中能被氧化脫去CO2生成烷基自由基中間體,與聯(lián)烯酸酯發(fā)生加成反應(yīng);另一方面,實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明聯(lián)烯酸酯在該自由基偶聯(lián)反應(yīng)中表現(xiàn)出了專一的區(qū)域選擇性。
[Abstract]:Visible light is widely used in nature, because of its cheap, non-toxic and pollution-free characteristics. Visible light catalysis not only solves the increasingly serious energy problem, but also is an effective means to meet the modern concept of green chemical synthesis. With the development of the research, visible light catalysis has been developed into C-H activation. In recent years, visible light catalytic oxidation of amines has made great progress in the field of synthesis of nitrogen-containing compounds, and has been widely used in medicine, materials and other fields. There are three main parts in this thesis: the first chapter summarizes the research of visible light catalysis in the oxidation of amine compounds in recent years, and introduces the application and significance of this method according to the different reaction mechanism. In chapter 2, a series of Imidazoline compounds were synthesized by visible photocatalytic [32] cycloaddition reaction of azacyclic propane with nitrile. In the presence of visible light, azacyclic propane can open the ring selectively and react with nucleophilic reagent to obtain the ring expanding products. The nitriles exhibit good nucleophilic properties. Many Imidazoline compounds with application value have been synthesized. Different substituted nitrogen heterocyclic propane can participate in the reaction very well, the reaction atom economy is high. The cycloaddition product was also obtained by replacing nitrile with isothiocyanate in this system, which provided a new method for the synthesis of nitrogen-containing compounds. Chapter three deals with the decarboxylation of amino acids catalyzed by visible light. A method for the preparation of functionalized olefin by Michael addition reaction of the free radical process promoted by visible light was developed. On the one hand, amino acid derivatives, as a class of functionalized tertiary amines, can be oxidized and removed from CO2 to form alkyl radical intermediates in visible light catalysis system. The experimental results showed that the dienoate showed specific regioselectivity in the free radical coupling reaction.
【學(xué)位授予單位】：浙江工業(yè)大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號(hào)】：O621.251

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本文編號(hào)：1789200