銅配合物—多金屬氧酸鹽雜化化合物的合成與性質(zhì)研究
發(fā)布時(shí)間:2018-04-19 11:37
本文選題:多金屬氧酸鹽 + 銅 ; 參考:《東北師范大學(xué)》2017年碩士論文
【摘要】:本文采用水熱合成的方法,以鄰菲羅啉、咪唑、異煙酸、醋酸銅、鉬酸鈉(Na2MoO4·2H_2O)、K6P_2W_(18)O_(62)×H_2O、(NH4)6(H_2W12O40)×3H_2O等為原料,通過(guò)調(diào)節(jié)反應(yīng)的條件、原料的配比,合成出三個(gè)結(jié)構(gòu)新穎的銅配合物-多金屬氧酸鹽雜化化合物。并利用單晶X-射線衍射分析對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了測(cè)定,并通過(guò)元素分析、IR、熱重、固體熒光等對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征,并初步研究了化合物1、2的磁性,化合物2、3的固體紫外漫反射光譜。{Cu(phen)(H_2O)_2b-Mo_3O_(10)}(1)[{Cu_2(phen)_2(ina)_2(H_2O)}{Cu(phen)_2}(H_2P_2W_(18)O_(62))]×10H_2O(2)[Cu_2(phen)_4(H_4W_(12)O_(40))](3)化合物1的不對(duì)稱單元由一個(gè)Mo_3O_(10)基團(tuán)和一個(gè){Cu(phen)(H_2O)_2}配合物單元組成。在Mo_3O_(10)基團(tuán)之間通過(guò)共享{MoO6}八面體的邊形成陰離子鏈,陰離子鏈上的氧原子對(duì){Cu(phen)(H_2O)_2}中的Cu原子配位形成一條似魚(yú)骨的鏈。魚(yú)骨鏈之間相互平行地交錯(cuò)排列,所以在鄰菲羅啉之間存在著π-π的相互作用。由于存在著配位水,所以鏈之間還存在著氫鍵,由氫鍵和π-π的相互作用構(gòu)成了這個(gè)超分子化合物;衔1在500 nm處呈現(xiàn)了一個(gè)熒光譜帶,和鄰菲羅啉的發(fā)射峰(380 nm)相比,譜帶紅移了120 nm。譜帶的紅移可能歸屬于配體到金屬的電荷轉(zhuǎn)移躍遷。初步研究了化合物1的磁性,表明化合物1中存在弱的反鐵磁性作用;衔2是一個(gè)基于Dawson型多陰離子為構(gòu)建單元的雙支撐型化合物。Dawson陰離子作為雙齒配體分別用端位的氧原子(一個(gè)在赤道位另一個(gè)在極位)連接著兩個(gè)Cu_2+離子。兩個(gè)Cu_2+離子的配位環(huán)境不同。在化合物2中沒(méi)有觀察到明顯的π-π堆積的相互作用,所以在這個(gè)陰離子和水分子之間主要的作用力是氫鍵。化合物2在波長(zhǎng)為418 nm,437 nm處展現(xiàn)出兩個(gè)強(qiáng)的熒光譜帶,譜帶紅移的可能歸因于配位作用。由固體紫外-可見(jiàn)-漫反射光譜得到它的帶隙寬度(Eg)為2.05 eV,表明化合物2是潛在的半導(dǎo)體材料。化合物3是由α-[H_4W_(12)O_(40)]4-多陰離子通過(guò)一個(gè)端氧與另一個(gè)處于它對(duì)面的橋氧分別與{Cu(phen)_2}2+基團(tuán)相連,形成雙支撐結(jié)構(gòu)的化合物。我們也測(cè)得了化合物3的帶隙寬度(Eg)為1.71 eV,表明它也是潛在的半導(dǎo)體材料。
[Abstract]:In this paper, using o-phenanthroline, imidazole, isonicotinic acid, copper acetate, sodium molybdate Na _ 2MoO _ 42H _ 2O _ 2 and K _ 6MoO _ 4 _ 2H _ 2O _ 3 as raw materials, by adjusting the reaction conditions, the ratio of raw materials is adjusted.Three novel copper complexes, polyoxometalate hybrid compounds, were synthesized.The structure was determined by single crystal X-ray diffraction, and characterized by elemental analysis, IR, TGA and solid fluorescence. The magnetic properties of compound 1 + 2 were preliminarily studied.鍖栧悎鐗,
本文編號(hào):1772940
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