本文選題：Mannich反應(yīng) + 不對(duì)稱催化��； 參考：《河南大學(xué)》2016年碩士論文

【摘要】：氨基磺酸酯是合成許多重要有機(jī)化合物如天然產(chǎn)物、藥物活性分子等的重要中間體,在有機(jī)合成中具有重要作用。我們研究了伯胺催化的苯并環(huán)狀氮磺酰亞胺與甲基烷基酮的不對(duì)稱直接Mannich反應(yīng),高對(duì)映選擇性和區(qū)域選擇性的合成了一系列手性氨基磺酸酯類化合物,取得了高達(dá)99%的收率和97%的對(duì)映選擇性。值得注意的是,可能是由于空間位阻的原因,當(dāng)我們使用非對(duì)稱的甲基烷基酮作為親核試劑時(shí),反應(yīng)位點(diǎn)在含有較少取代基的位置。我們也研究了伯胺和三氟乙酸共催化的芳基甲基酮與苯并環(huán)狀氮磺酰亞胺的不對(duì)稱Mannich反應(yīng),一系列含有各種帶有不同電子效應(yīng)以及立體效應(yīng)的取代基的芳基甲基酮都能很好地適用于此高對(duì)映選擇性Mannich反應(yīng),并取得非常高的收率和對(duì)映選擇性(99%的產(chǎn)率和98%的ee值)。Knoevenagel反應(yīng)作為構(gòu)建碳碳鍵的重要方法,曾得到廣大化學(xué)工作者的深入研究,并被廣泛應(yīng)用于化學(xué)工業(yè)生產(chǎn)中。我們用新穎的兩性陰陽(yáng)離子型季銨鹽催化劑,實(shí)現(xiàn)了芳基醛與丙二腈的Knoevenagel縮合反應(yīng),并取得了高達(dá)97%的收率。
[Abstract]:Aminosulfonic acid esters are important intermediates in the synthesis of many important organic compounds such as natural products and drug active molecules, which play an important role in organic synthesis.A series of chiral aminosulfonic acid esters were synthesized by asymmetric direct Mannich reaction of benzocyclic azosulfoimide with methyl alkyl ketones catalyzed by primary amines with high enantioselectivity and regioselectivity.Up to 99% yield and 97% enantioselectivity were obtained.It is worth noting that it may be due to the steric hindrance that when asymmetric methyl alkyl ketones are used as nucleophilic reagents the reaction sites are located with less substituents.We have also studied the asymmetric Mannich reaction of aromatic methyl ketones with benzocyclic azosulfonimide catalyzed by primary amine and trifluoroacetic acid.A series of aryl methyl ketones containing various substituents with different electron effects and stereoscopic effects are well suited for this highly enantioselective Mannich reaction.A very high yield, enantioselectivity of 99% yield and 98% ee value of Knoevenagel reaction were obtained as an important method for the construction of carbon-carbon bond, which has been studied by many chemical workers and widely used in chemical industry.The Knoevenagel condensation of aryl aldehydes with malonitrile was realized with a novel amphoteric anion quaternary ammonium salt catalyst and the yield was as high as 97%.
【學(xué)位授予單位】：河南大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號(hào)】：O621.251

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本文編號(hào)：1734177