本文選題：N-芳基丙烯酰胺　切入點：脂肪醛　出處：《湘潭大學(xué)》2017年碩士論文

【摘要】：近年來,通過直接的C-H鍵活化構(gòu)建C-C鍵的策略已然在現(xiàn)代有機合成中發(fā)展為一種熱潮;其中,利用自由基串聯(lián)反應(yīng)構(gòu)筑多樣化的C-C鍵從而應(yīng)用于合成諸多生物活性分子,也已成為一種常用、高效、便捷的方法。借助這種方法,前人已經(jīng)實現(xiàn)了N-芳基丙烯酰胺的烷基化反應(yīng),得到功能化的吲哚酮類化合物。對比傳統(tǒng)的過渡金屬催化N-芳基丙烯酰胺與鹵代烷烴的烷基化反應(yīng),自由基串聯(lián)反應(yīng)避免了底物需要預(yù)官能團化、額外添加配體或堿、副產(chǎn)物較多等缺陷。但是之前的研究局限于使用結(jié)構(gòu)對稱的環(huán)烷烴或者芳烴芐位C(sp3)-H鍵這兩類底物,以解決反應(yīng)區(qū)域選擇性的問題。為此,我們希望能夠發(fā)展一種更加方便、有效的方法,從簡單易得的原料作為直鏈或支鏈烷基自由基的來源,實現(xiàn)其與N-芳基丙烯酰胺的自由基串聯(lián)反應(yīng)。本文主要圍繞以下內(nèi)容展開:首先,綜述了有關(guān)N-芳基丙烯酰胺自由基串聯(lián)反應(yīng)的研究進展和醛氧化脫羰反應(yīng)的發(fā)展現(xiàn)狀;其次,我們以過氧化二叔丁基作為自由基引發(fā)劑和氧化劑,研究了脂肪醛與N-芳基丙烯酰胺的脫羰串聯(lián)反應(yīng),得到了多取代的吲哚-2-酮類產(chǎn)物。該反應(yīng)無需金屬催化劑以及其他任何添加劑、底物普適性廣泛、區(qū)域選擇性好且收率較高,反應(yīng)過程中并沒有烷基碳鏈的重排,對此我們也提出了一種非鏈?zhǔn)阶杂苫映森h(huán)化的反應(yīng)機理;最后,我們以前面的研究為基礎(chǔ),嘗試將醛脫羰反應(yīng)運用于其它更多的串聯(lián)反應(yīng)中,研究了苯基丙炔酮和N-苯基苯丙炔酰胺的氧化脫羰串聯(lián)環(huán)化反應(yīng),構(gòu)建了其它類型的C-C鍵或者環(huán)狀類化合物。
[Abstract]:In recent years, the strategy of forming C-C bond by direct activation of C-H bond has developed into an upsurge in modern organic synthesis, in which a variety of C-C bonds are constructed by using free radical series reaction to synthesize many bioactive molecules.It has also become a common, efficient and convenient method.With this method, the alkylation of N-aryl acrylamide has been realized and the functionalized indole ketones have been obtained.Compared with the traditional transition metal catalyzed alkylation of N-aryl acrylamide with halogenated hydrocarbons, the series reaction of free radical avoids the defects such as the need of pre-functional group, the addition of ligands or alkaloids, and the increase of by-products.However, previous studies have been limited to the use of symmetric substrates of cycloalkanes or aromatic benzyl C(sp3)-H bonds to solve the problem of regioselectivity.Therefore, we hope to develop a more convenient and effective method to realize the series reaction of N-aryl acrylamide by using simple and easily available raw materials as the source of straight chain or branched alkyl radical.This paper mainly focuses on the following aspects: firstly, the research progress of N-aryl acrylamide radical series reaction and the development status of aldehyde oxidative decarbonylation reaction are reviewed.The decarbonylation of aliphatic aldehydes with N-aryl acrylamide was studied using di-tert-#china_person0# as a radical initiator and oxidant. The polysubstituted indole-2-ketones were obtained.This reaction requires no metal catalyst or any other additives. The substrate is universal, the region selectivity is good and the yield is high. There is no rearrangement of alkyl carbon chain in the reaction process.We also propose a mechanism of addition cyclization of non-chain free radicals. Finally, we try to apply the decarbonylation of aldehydes to other series reactions based on the previous studies.The oxidative decarbonylation of phenylpropargyl ketone and N-phenylphenylpropargyl amide was studied in series, and other C-C bond or cyclic compounds were constructed.
【學(xué)位授予單位】：湘潭大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號】：O621.25

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本文編號：1723868