本文選題：銀硫納米簇　切入點(diǎn)：高核簇　出處：《鄭州大學(xué)》2017年碩士論文

【摘要】：近年來,貴金屬簇因具有新穎的結(jié)構(gòu)和在催化、生物標(biāo)記和生物傳感方面潛在的應(yīng)用而備受科學(xué)家的關(guān)注。研究表明,有機(jī)配體的選擇對(duì)組裝結(jié)構(gòu)新穎,性能優(yōu)異的金/銀硫納米簇合物是非常重要的。由于硫醇和銀/金的鍵合作用較強(qiáng),硫醇穩(wěn)定的銀/金納米簇已引起廣泛的關(guān)注。目前,一系列結(jié)構(gòu)明確的銀硫納米簇已被報(bào)道。然而關(guān)于配體修飾對(duì)納米簇的性質(zhì)影響的系統(tǒng)研究依然欠缺。在此,我們選用含氮雜環(huán)配體作為中性輔助配體來構(gòu)筑結(jié)構(gòu)新穎且具有特殊性能的銀硫納米簇。本文中,我們的工作分為以下三部分:一、設(shè)計(jì)合成了四個(gè)具有共軛π體系獨(dú)特電子結(jié)構(gòu)的{1 (4 吡啶)芘}L1、{9 (4 吡啶)蒽}L2、{1 (4 吡啶)萘}L3和{4 (4 三苯基乙烯基苯基)吡啶}L4新配體,利用核磁,元素分析和紅外進(jìn)行了表征,并利用紫外吸收、熒光發(fā)射光譜測(cè)試,對(duì)其光學(xué)性能進(jìn)行了探索。二、我們利用L1、L2、L3、L4、L5(4 甲基吡啶)和L6(吡啶)、芐硫銀和三氟乙酸銀自組裝合成了一系列銀硫納米簇Ag_(12)(C_7SH_7)_6(CF_3COO)_6(L_1)_6(1)、Ag_(12)(C_7SH_7)_6(CF_3COO)_6(L_2)_6(2)、Ag_(12)(C_7SH_7)_6(CF_3COO)_6(L_3)_6(3)、Ag_(12)(C_7SH_7)_6(CF_3COO)_6(L_4)_6(4)、Ag_(12)(C_7SH_7)_6(CF_3COO)_6(L_5)_4(5)和Ag_(12)(C_7SH_7)_6(CF_3COO)_6(L_6)_6(6)。通過X 射線單晶衍射分析、紅外光譜、元素分析等測(cè)試手段對(duì)該系列銀硫納米簇的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。我們對(duì)這六種銀硫納米簇合物的熒光性能進(jìn)行了研究。結(jié)果顯示,化合物1和2在室溫和低溫下均發(fā)射藍(lán)光,只是隨著溫度的降低,熒光發(fā)射強(qiáng)度逐漸增強(qiáng),化合物1和2的發(fā)射分別歸屬于配體中芘環(huán)和四苯乙烯環(huán)π發(fā)光團(tuán)形成的發(fā)射,發(fā)射波長分別在478 nm、490 nm;化合物4 6在室溫下幾乎沒有熒光,低溫下發(fā)射紅色熒光,它們的發(fā)射來自Ag S簇中心,發(fā)射波長分別在610 nm、618 nm和615 nm;更為有趣的是化合物3具有雙發(fā)射和溫致變色的性能,雙發(fā)射性能分別歸屬于于配體中蒽環(huán)π發(fā)光團(tuán)引起的發(fā)射和鄰近蒽環(huán)π發(fā)光團(tuán)堆積形成的激基締合物的發(fā)射。雙發(fā)射行為隨溫度變化顯示出相同的變化趨勢(shì),450 nm的高能帶發(fā)射符合381 nm的激發(fā),為蒽環(huán)π引起的發(fā)射,它的強(qiáng)度隨著溫度的降低而增強(qiáng),在發(fā)射帶中逐漸占主導(dǎo)地位;530 nm低能帶的發(fā)射屬于412 nm的激發(fā),為鄰近蒽環(huán)π發(fā)光團(tuán)堆積形成的激基締合物的發(fā)射,隨著溫度的降低其強(qiáng)度的變化趨勢(shì)和低能帶的相同。因?yàn)殡S著溫度的降低高能發(fā)射帶逐漸占主導(dǎo)地位,從而引起銀硫簇由黃綠到藍(lán)的溫致變色。以上說明,修飾上去的具有不同共軛電子結(jié)構(gòu)的單吡啶配體對(duì)12核銀硫納米簇的熒光性能有很大的影響,這也使研究更加具有意義。三、我們利用叔丁硫銀和三氟乙酸銀組裝合成了銀硫納米簇Ag_(12)(SC_4H_9)_6(CF_3COO)_6(L_1)_6(7)、Ag_(12)(SC_4H_9)_6(CF_3COO)_6(L_3)_4(8)、Ag_(12)(SC_4H_9)_6(CF_3COO)_6(L_4)_4(9)、Ag_(12)(SC_4H_9)_6(CF_3COO)_6(L_5)_4(10)、Ag_(12)(SC_4H_9)_6(CF_3COO)_6(L_7)_4(11)、Ag_(12)(SC_4H_9)_6(CF_3COO)_6(L_8)_4(12)和Ag_(12)(SC_4H_9)_6CF3COO)6(L9)4(13),運(yùn)用X 射線單晶衍射分析測(cè)試的方法對(duì)這一系列銀硫納米簇的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征,發(fā)現(xiàn)它們都以相同的Ag_(12)核為簇骨架。這一工作對(duì)探索不同共軛體系修飾的含氮配體對(duì)銀硫納米簇構(gòu)筑的影響具有非常重要的的意義。
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【學(xué)位授予單位】：鄭州大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號(hào)】：O641.4

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9 張路f，

本文編號(hào)：1706128