本文選題：鎳催化　切入點：硼基化　出處：《南京大學(xué)》2017年碩士論文

【摘要】：酯廣泛存在于有機分子中,藥物,農(nóng)用化學(xué)品,和有機材料都含有酯基。酯的選擇性官能團化在有機化學(xué)領(lǐng)域具有很大的挑戰(zhàn)性。我們成功實現(xiàn)了酚酯在鎳催化下直接脫羰基后硼基化和硅基化反應(yīng)。具體結(jié)果如下所列:(1)我們發(fā)展了鎳催化下,酯和雙(新戊二醇)二硼(B2(nep)2)的脫羰基硼化反應(yīng),一步生成芳基硼酸酯。而要完成這個轉(zhuǎn)化的關(guān)鍵是需要一個合適的配體以及添加劑。我們發(fā)現(xiàn)這個反應(yīng)有著很好的官能團兼容性,可以作為將含有酚酯基團的復(fù)雜分子官能團化的有力手段。并且在此反應(yīng)中,我們成功分離出兩個重要的有機鎳中間體,并且用單晶衍射對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征,很有力地證明了該反應(yīng)的機理。(2)我們發(fā)展了鎳/銅共催化,酯和硅硼試劑(BpinSiEt3)的脫羰基硅基化反應(yīng),一步生成芳基硅烷。在這個反應(yīng)過程中銅是必不可少,用來活化硅硼試劑,形成中間體(Cu-SiEt3)物種。該反應(yīng)有很好的官能團兼容性,可以以良好到優(yōu)異的產(chǎn)率得到相應(yīng)的芳基硅化物。根據(jù)之前酯的脫羰基硼化反應(yīng)機理研究結(jié)果,我們對酯的硅基化反應(yīng)的機理也進(jìn)行了推測。
[Abstract]:Esters are widely found in organic molecules, drugs, agrochemicals, The selective functional groups of esters are very challenging in the field of organic chemistry. We have successfully realized the boronylation and silicylation of phenol esters after direct decarbonylation under the catalysis of nickel. We developed a nickel catalyst, The decarbonylation reaction of ester with bis (neopentanediol) diboron B _ 2 / nep _ 2), The key to this transition is a suitable ligand and an additive. We found that the reaction had good functional compatibility. In this reaction, two important organic nickel intermediates were successfully isolated and characterized by single crystal diffraction. We have developed nickel / copper co-catalysis, the decarbonylation of esters with borosilyl reagent BpinSiEt3) to produce aryl silane in one step. Copper is essential in this process to activate silicon-boron reagents. A species of intermediate, Cu-SiEt3) was formed. The reaction has good functional compatibility, and the aryl silicides can be obtained in good to excellent yields. We also speculated on the mechanism of the silicylation of ester.
【學(xué)位授予單位】：南京大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號】：O621.251

【共引文獻(xiàn)】

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本文編號：1684997