碳基納米材料的設(shè)計(jì)合成及其電催化性質(zhì)的研究
本文選題:碳基納米材料 切入點(diǎn):摻雜 出處:《蘇州大學(xué)》2016年碩士論文
【摘要】:隨著經(jīng)濟(jì)的高速發(fā)展,全球?qū)τ谀茉吹南囊踩找嬖黾印5?傳統(tǒng)能源絕大多數(shù)是不可再生的,并在使用過(guò)程中會(huì)對(duì)環(huán)境造成污染。因此,人們迫切希望找到能夠替代傳統(tǒng)化石燃料的可再生清潔能源。電化學(xué)的主要研究?jī)?nèi)容是電能和化學(xué)能之間的轉(zhuǎn)換,它能夠?yàn)榻鉀Q能源問(wèn)題提供一些可行的途徑。碳基納米材料因擁有十分優(yōu)異的物理、化學(xué)性質(zhì),在生物傳感器和電化學(xué)等領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用前景。在本文中,我們通過(guò)簡(jiǎn)單的化學(xué)方法合成了三種不同的碳基納米材料,包括具有多孔形態(tài)的三元(氮,磷,硼)共摻雜納米碳材料(NPBC),碳量子點(diǎn)(CQDs)、SnO_2和Co_3O_4的復(fù)合物以及CQDs和MoS_2復(fù)合物,并研究了它們的電催化性質(zhì)及催化機(jī)理。主要工作內(nèi)容如下:(1)通過(guò)調(diào)控初始磷酸和硼酸加入量,采用一步熱解法合成了一系列具有多孔形態(tài)的三元(氮,磷,硼)共摻雜納米碳材料(NPBC),并將它們作為電催化劑用于催化氧還原反應(yīng)(ORR)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明當(dāng)P和B的初始原料摩爾比為3:7時(shí),該催化劑(標(biāo)記為NPBC-2)表現(xiàn)出最佳催化活性。通過(guò)透射電鏡,掃描電鏡和氮?dú)馕矫摳綔y(cè)試證明了該三元摻雜材料具有膜狀多孔結(jié)構(gòu),并且其比表面積達(dá)到89.5 m~2·g~(-1)。電化學(xué)測(cè)試結(jié)果表明:在0.1 M的KOH溶液中,該多元摻雜碳基催化劑(NPBC-2)的ORR催化性能明顯高于單摻雜(NC)和二元摻雜催化劑(NPC或者NBC),體現(xiàn)在較正的初始電位(-0.11V vs SCE),長(zhǎng)時(shí)間的穩(wěn)定性和極好的抗甲醇毒化能力。(2)通過(guò)簡(jiǎn)單水熱法合成了一系列碳量子點(diǎn)(CQDs),二氧化錫(SnO_2)和四氧化三鈷(Co_3O_4)的復(fù)合物,并將它們應(yīng)用于催化水氧化反應(yīng)。電化學(xué)測(cè)試結(jié)果表明:Sn和Co初始摩爾比為1:3的復(fù)合物(記為CQDs/SnO_2-Co_3O_4)表現(xiàn)出了最佳催化活性。在堿性介質(zhì)中,相較于單獨(dú)的Co_3O_4或SnO_2-Co_3O_4催化劑,該CQDs/SnO_2 Co_3O_4催化劑表現(xiàn)出了更負(fù)的起始電位(~0.56 V),大的電流密度和良好的穩(wěn)定性。進(jìn)一步的研究證明:CQDs在催化劑表面上有效地抑制了該復(fù)合物在堿性溶液中的溶解,使其形成了一個(gè)穩(wěn)定的結(jié)構(gòu),表現(xiàn)出長(zhǎng)時(shí)間的電催化穩(wěn)定性。(3)利用水熱法合成了不同CQDs和Mo質(zhì)量比的CQDs/MoS_2復(fù)合物,并將其作為電催化劑用于催化電化學(xué)析氫反應(yīng)(HER)。其中CQDs/Mo質(zhì)量比為1.13%的CQDs/MoS_2復(fù)合物具有最佳HER催化活性。CQDs/MoS_2在經(jīng)可見(jiàn)光光照處理30分鐘后(記為CQDs/MoS_2-L30),其電催化析氫性能明顯優(yōu)于未經(jīng)光處理的CQDs/MoS_2催化劑。CQDs/MoS_2-L30高效的HER催化活性主要表現(xiàn)在:在0.5 M的H_2SO_4溶液中,具有較小的過(guò)電勢(shì)(當(dāng)電流密度為10mA cm~(-2)時(shí),過(guò)電勢(shì)為~0.125V),大的電流密度,較小的塔菲爾值(45 mV/decade)和長(zhǎng)時(shí)間的穩(wěn)定性。綜合紅外光譜和X射線光電子能譜分析,CQDs/MoS_2-L30具有極好HER催化性能主要?dú)w因于高效的電子傳輸效率,S~(4+)數(shù)量的減少及S_2~(2-)和S~(2-)量的增多。
[Abstract]:With the rapid development of economy, the global energy consumption is increasing day by day. However, most of the traditional energy sources are non-renewable and will pollute the environment in the process of use. People are eager to find renewable and clean energy sources that can replace traditional fossil fuels. The main study of electrochemistry is the conversion between electricity and chemical energy. Because of its excellent physical and chemical properties, carbon based nanomaterials have a wide range of applications in biosensors and electrochemistry. We have synthesized three different kinds of carbon based nanomaterials by simple chemical method, including the ternary (nitrogen, phosphorus, boron) co-doped carbon materials with porous morphology, the carbon quantum dots (CQDs), the complexes of Co_3O_4 and SnO2, and the complexes of CQDs and MoS_2. Their electrocatalytic properties and catalytic mechanism are studied. The main work is as follows: (1) A series of porous ternary (nitrogen, phosphorus) have been synthesized by one step pyrolysis by controlling the initial phosphoric acid and boric acid addition. The results show that when the initial molar ratio of P and B is 3:7, they are used as electrocatalysts for catalytic oxygen reduction reaction. The catalyst (labeled NPBC-2) showed the best catalytic activity. The results of transmission electron microscopy, scanning electron microscopy and nitrogen adsorption and desorption test showed that the ternary doped material had a porous membrane structure. The specific surface area is 89.5 m ~ 2 g ~ (-1) 路L ~ (-1). The electrochemical test results show that in 0.1 M KOH solution, the specific surface area is 89.5 m ~ 2 g ~ (-1) ~ (-1). The ORR catalytic performance of the multicomponent doped carbon based catalyst (NPBC-2) is obviously higher than that of mono-doped ORR and binary doped catalyst, which is reflected in the positive initial potential of -0.11V vs SCEN, long time stability and excellent methanol-resistant ability. A series of complexes of carbon quantum dots (CQDsO), tin dioxide (Sno _ 2) and Cobalt _ 2O _ (3) O _ (4) have been synthesized by hydrothermal method. The electrochemical measurements showed that the complexes with the initial molar ratio of 10: Sn and Co at 1:3 (denoted as CQDsS / SnO _ 2-Co3O4) exhibited the best catalytic activity. In alkaline medium, compared with the single Co_3O_4 or SnO_2-Co_3O_4 catalysts, The catalyst exhibited a more negative initial potential of 0.56V ~ (-1), high current density and good stability. Further studies have shown that the solution of the complex in alkaline solution is effectively inhibited by the presence of the CQDs/SnO_2 / CQDs on the surface of the catalyst. A stable structure was formed, showing a long time electrocatalytic stability. (3) CQDs/MoS_2 complexes with different mass ratios of CQDs and Mo were synthesized by hydrothermal method. The CQDs/MoS_2 complex with 1.13% CQDs/Mo has the best HER catalytic activity. CQDs / MoS2 was treated by visible light for 30 minutes (CQDsP MoS2-L30C). The catalytic activity of CQDs/MoS_2 catalyst. CQDsr / MoSs-L30, which is superior to that of untreated HER catalyst, is as follows: in 0.5 M H_2SO_4 solution, the catalytic activity of CQDs / Mos / MOS _ 2-L30 is as follows: 1. The overpotential is 0.125 V ~ (-1) when the current density is 10mA / cm ~ (-2), and the current density is large, and the overpotential is 0.125 V ~ (-1), and the overpotential is 0.125 V ~ (-1). Combined with infrared spectroscopy and X-ray photoelectron spectroscopy, the excellent catalytic performance of CQDsMoS2-L30 is mainly attributed to the decrease in the number of highly efficient electron transport efficiency and the increase of S2P and S2-2).
【學(xué)位授予單位】:蘇州大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2016
【分類號(hào)】:O643.36;TB383.1
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