本文選題：重氮化合物　切入點(diǎn)：卡賓　出處：《有機(jī)化學(xué)》2017年07期

【摘要】：以重氮化合物和烯丙基硫醚/炔丙基硫醚為反應(yīng)底物,通過手性輔基和大位阻配體的不對稱雙誘導(dǎo)策略,高對映選擇性地實(shí)現(xiàn)了經(jīng)由銅卡賓產(chǎn)生硫葉立德的不對稱[2,3]-σ重排反應(yīng)(Doyle-Kirmse反應(yīng)).脫除手性輔基后反應(yīng)最高可以得到96%ee對映選擇性.機(jī)理探究實(shí)驗(yàn)表明,反應(yīng)很可能經(jīng)歷了自由的葉立德重排過程.該反應(yīng)被進(jìn)一步應(yīng)用到含手性中心烯丙基硫醚的動力學(xué)拆分中.
[Abstract]:Diazo compounds and allyl sulfides / paracetylic sulfides were used as the reaction substrates, and the asymmetric double induction strategies of chiral auxiliary groups and large steric hindrance ligands were used. The asymmetric [2n3]-蟽 rearrangement reaction of sulfoylides produced by copper carbene has been achieved with high enantioselectivity. The highest enantioselectivity of 96 enantioselectivity can be obtained after the chiral cogroups are removed. The reaction probably underwent a free Ylide rearrangement process and was further applied to the kinetic resolution of allyl sulfides containing chiral centers.
【作者單位】： 華東理工大學(xué)藥學(xué)院上海市新藥設(shè)計(jì)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室;北京大學(xué)化學(xué)與分子工程學(xué)院教育部生物有機(jī)與分子工程重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室;
【基金】：國家自然科學(xué)基金(No.21332002)資助項(xiàng)目~~
【分類號】：O621.251

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本文編號：1670443