本文選題：雙核UⅡ聚吡咯配合物　切入點：電子結(jié)構(gòu)　出處：《化學(xué)學(xué)報》2017年05期

【摘要】：經(jīng)三十余年努力,二價鈾溶液化學(xué)于近年取得突破性進展,Evans和Meyer等成功獲得兩個可通過X-ray晶體衍射表征結(jié)構(gòu)的有機金屬鈾(Ⅱ)配合物.為進一步拓展U~Ⅱ配合物化學(xué)和探索可能存在的金屬多重鍵,設(shè)計雙核配合物[(U~Ⅱ)_2(L)](L為八齒氮供體低聚吡咯大環(huán)四價陰離子),并使用相對論密度泛函理論優(yōu)化其可能的電子自旋態(tài)異構(gòu)體結(jié)構(gòu)和計算相關(guān)性質(zhì).結(jié)果表明,[(U~Ⅱ)_2(L)]具有三重態(tài)基態(tài),其電子組態(tài)為π~4σ~2δ~2;U(5f)原子軌道對高占據(jù)分子軌道有重要貢獻;它的U—U鍵長為2.33?、Mayer鍵級為3.89和對應(yīng)的伸縮振動頻率為259 cm~( 1),被指認(rèn)為U—U弱四重鍵.這一結(jié)論與QTAIM(quantum theory of atoms in molecule)的U—U鍵臨界點處的電子/能量密度拓?fù)浞治鼋Y(jié)果相一致.與不同氧化態(tài)鈾同類物[(U~m)_2(L)]~(n+)(m=ⅡI,n=2;m=IV,n=4)比較顯示,隨著鈾氧化態(tài)增大,U—U距離增長、鍵級變小、伸縮振動頻率變小,金屬鈾電子自旋密度與常規(guī)預(yù)期值的差值(?SU)增大;結(jié)合分子軌道和QTAIM參數(shù)分析,發(fā)現(xiàn)金屬氧化態(tài)可以調(diào)控配體和金屬軌道能級匹配程度和改變金屬-金屬多重鍵.
[Abstract]:After more than 30 years of hard work, In recent years, divalent uranium solution chemistry has made a breakthrough in recent years. We have successfully obtained two organometallic uranium (鈪，

本文編號：1667928