本文選題：酰胺　切入點(diǎn)：腈類化合物　出處：《有機(jī)化學(xué)》2017年05期 　論文類型：期刊論文

【摘要】：報(bào)道手性合成砌塊(4S,5R)-N-芐基-4-芐氧基-5-羥甲基-2-吡咯烷酮(3a)的直接還原氰基化及產(chǎn)物的立體化學(xué)與轉(zhuǎn)化研究.含未保護(hù)羥基的內(nèi)酰胺用Li Al H4/KCN體系直接還原氰基化,生成比例為69∶31的2,5-反式/順式非對(duì)映立體異構(gòu)體.與文獻(xiàn)類似結(jié)果對(duì)比顯示,氰基負(fù)離子對(duì)5-羥甲基-(35)-1-吡咯啉摀中間體的加成主要受立體電子效應(yīng)和C(5)位取代基(羥甲基)與進(jìn)攻試劑間烯丙型1,3-位阻控制.該混合物在堿性條件下水解,生成比例為10∶90的2,5-反式/2,5-順式-bulgecinine衍生物.這一結(jié)果表明氰基水解反應(yīng)伴隨著在C(2)位發(fā)生了有合成價(jià)值的串聯(lián)差向異構(gòu)化.由此建立了立體選擇性地合成2,5-順式(-)-N-甲基-2-別-bulgecinine的簡便方法.
[Abstract]:This paper reports the direct reduction cyanylation of chiral synthetic block (4S _ 4S _ (5R) -N _ (benzyl) -4-benzyloxy -5-hydroxymethyl-2-pyrrolidone) and the stereochemistry and transformation of the product. The unprotected hydroxyl group lactam is directly reduced to cyanation by Li Al _ H _ 4 / KCN system. The formation of 2o 5- trans / cis diophoric isomers with a ratio of 69: 31. A comparison with similar results in the literature shows that, The addition of cyano-anion to the intermediate of 5-hydroxymethyl-1-pyrrolidone is mainly controlled by the stereoscopic electron effect and the allylidene steric resistance between the C _ (5) substitution group (hydroxymethyl) and the attack reagent. The mixture is hydrolyzed under alkaline conditions. The results show that the hydrolysis of cyanide is accompanied by series differential isomerization at the Cn2) site, and thus the stereoselective synthesis of 2H5-cis-N--N- is established by the formation of 2 / 5-trans-/-cis-bulgecinine derivatives with a ratio of 1090 to 10: 90. The results show that the isomerization of cyanohydrates is accompanied by series differential isomerization at the Cn2) site. A simple and convenient method for methyl-2-don-bulgecinine.
【作者單位】： 福建省化學(xué)生物學(xué)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室能源材料化學(xué)協(xié)同創(chuàng)新中心廈門大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院化學(xué)系;
【基金】：國家自然科學(xué)基金(No.21332007) 教育部長江學(xué)者和創(chuàng)新團(tuán)隊(duì)發(fā)展計(jì)劃資助項(xiàng)目~~
【分類號(hào)】：O626.13

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本文編號(hào)：1607453