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噠嗪并四硫富瓦烯—氨基酸二素體的合成、凝膠化及其凝膠性質(zhì)研究

發(fā)布時間:2018-03-05 08:35

  本文選題:四硫富瓦烯 切入點:凝膠因子 出處:《延邊大學》2017年碩士論文 論文類型:學位論文


【摘要】:超分子凝膠,是凝膠因子分子通過氫鍵,π-π堆積,疏水作用力,范德華力,靜電作用力,金屬配位鍵,電荷轉(zhuǎn)移(CT)等非共價鍵作用力,通過分子自組裝形成納米纖維結構包裹溶劑的物質(zhì)。在材料科學領域得到了廣泛的關注。在超分子凝膠中,低分子量凝膠因子是最典型的小分子。由于其精確的分子量有很大的優(yōu)勢,比如分子易被修飾調(diào)控,多樣化的納米結構和多種刺激響應的特性。非共價鍵作用力較弱并且是可逆的,因此這些超分子凝膠能夠通過機械力,光,熱,化學刺激進行靈活的調(diào)控。因此,超分子凝膠在光捕獲材料,組織工程,記憶器件,藥物釋放,太陽能光伏等得到了廣泛的應用。作為最著名的π電子給體的四硫富瓦烯TTF以及它的衍生物自組裝通過π-π堆積、S…S等作用作為金屬晶體和超分子態(tài)被廣泛的研究,在以往的文獻報道中,基于TTF的凝膠因子均以直線型居多,而基于TTF的T型有機凝膠因子卻很少有報道過。本文設計并合成一系列噠嗪并四硫富瓦烯連接氨基酸單元的T型有機凝膠因子。它們的凝膠性質(zhì)在多種有機溶劑中被研究。在這些衍生物中,連接甘氨酸和苯丙氨酸的凝膠因子在極性溶劑和芳香溶劑中能夠很好的形成凝膠。有趣的是在這些凝膠因子中,通過超聲小于20 S或者零點冷卻下能夠達到溶液到凝膠的轉(zhuǎn)變,除了帶有色氨酸集團的凝膠因子。實驗結果顯示,這些凝膠因子通過自組裝都能夠形成長有彈性的三維網(wǎng)狀螺旋納米纖維結構長度超過幾十微米。形成的凝膠可以達到凝膠到溶膠的可逆性轉(zhuǎn)變,通過多重刺激,比如溫控,超聲,化學氧化還原等。重要的是,凝膠能夠在甲苯中與C60形成二組分凝膠,觀測形貌是螺旋納米纖維結構。EPR數(shù)據(jù)說明,二組分凝膠驅(qū)動力并不是π-π堆積和S-S作用,而是MPDTTF單元與C60電荷給受的相互作用力。同時由于相鄰的發(fā)色團呈J型聚集凝膠表現(xiàn)很強的凝膠誘導熒光增強的性質(zhì),加入C60后熒光發(fā)生了猝滅。此外,凝膠在室溫下實現(xiàn)了很好的相選擇凝膠化,凝膠凝膠能夠從水相吸附陽離子染料,表明在治理污水方面有潛在的應用價值。
[Abstract]:Supramolecular gels are non-covalent bonding forces such as hydrogen bonds, 蟺-蟺 stacking, hydrophobic forces, van der Waals forces, electrostatic forces, metal coordination bonds, charge transfer CTs, etc. The formation of solvent-coated substances with nanofiber structures through molecular self-assembly has received extensive attention in material science. In supramolecular gels, Low molecular weight gel factor is the most typical small molecule. Because its precise molecular weight has great advantage, for example, the molecule is easy to be modified and regulated, The noncovalent bond forces are weak and reversible, so these supramolecular gels can be flexibly regulated by mechanical forces, light, heat, and chemical stimuli. Supramolecular gels in photocapture materials, tissue engineering, memory devices, drug release, Solar photovoltaic has been widely used in many fields. TTF, the most famous 蟺 electron donor, and its derivatives are widely studied as metal crystals and supramolecular states through 蟺-蟺 stacking S... S. In previous literature reports, the gel factors based on TTF were mostly linear. However, T-type organic gel factors based on TTF have been rarely reported. In this paper, a series of T-type organic gel factors with pyridazine and tetrathiafulvalene-linked amino acid units have been designed and synthesized. Their gel properties are found in many organic solvents. In these derivatives, The gel factors that connect glycine to phenylalanine can form gels well in polar solvents and aromatic solvents. Interestingly, the solution to gel transition can be achieved through ultrasonic cooling at less than 20 S or 00:00. Except for the gel factor with tryptophan group. These gel factors are self-assembled to form long, elastic, three-dimensional reticulated helical nanofibers that are more than tens of microns in length. The resulting gel can achieve a reversible transition from gel to sol, through multiple stimuli, such as temperature control, Ultrasonic, chemical redox, etc. The important thing is that the gel can form a two-component gel with C60 in toluene. The observed morphology is helical nanofiber structure. EPR data show that the driving force of the two-component gel is not 蟺-蟺 piling and S-S interaction. It is the interaction force between the MPDTTF unit and the C60 charge, and the fluorescence quenching occurs after the addition of C60 because the adjacent chromophore exhibits a strong gel induced fluorescence enhancement in the form of a J-shaped agglomerate gel. The gel can adsorb cationic dyes from aqueous phase at room temperature, which indicates that it has potential application value in wastewater treatment.
【學位授予單位】:延邊大學
【學位級別】:碩士
【學位授予年份】:2017
【分類號】:O648.17

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本文編號:1569503

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