本文選題：現(xiàn)場紅外光譜電化學(xué)　切入點(diǎn)：循環(huán)伏吸法　出處：《高等學(xué)�；瘜W(xué)學(xué)報(bào)》2017年11期 　論文類型：期刊論文

【摘要】：利用現(xiàn)場紅外光譜電化學(xué)法、紅外光譜循環(huán)伏吸法(CVA)和導(dǎo)數(shù)循環(huán)伏吸法(DCVA)研究了對(duì)硝基苯酚(PNP)在乙腈中的氧化還原機(jī)理,并結(jié)合B3LYP方法在6-311++G*水平上計(jì)算得出反應(yīng)中自由基陰離子和二聚體可能的結(jié)構(gòu).通過循環(huán)伏安曲線(CV)和快速掃描紅外光譜驗(yàn)證了在電化學(xué)還原過程中PNP在乙腈溶劑中發(fā)生較復(fù)雜的自質(zhì)子化反應(yīng),并且PNP的電化學(xué)行為受其濃度的影響.當(dāng)PNP濃度較高時(shí),PNP在還原成自由基陰離子后發(fā)生自質(zhì)子化作用,然后自由基陰離子與質(zhì)子化產(chǎn)物得到電子發(fā)生二聚反應(yīng),隨后PNP陰離子還原成二價(jià)陰離子;當(dāng)PNP濃度較低時(shí),電化學(xué)還原機(jī)理會(huì)發(fā)生改變,二聚現(xiàn)象消失,陰離子自由基繼續(xù)還原.
[Abstract]:The redox mechanism of p-nitrophenol (PNPs) in acetonitrile was studied by means of in situ infrared spectroscopy electrochemical method, infrared spectrum cyclic voltammetry (CVA) and derivative cyclic voltammetry (DCVA). The possible structures of free radical anions and dimers in the reaction were calculated at 6-311 G* level by B3LYP method. The dissolution of PNP in acetonitrile during electrochemical reduction was verified by cyclic voltammetry curve (CV) and rapid scanning infrared spectroscopy (FT-IR). The complex autoprotonation reaction takes place in the agent, The electrochemical behavior of PNP is affected by its concentration. When the concentration of PNP is high, the self-protonation occurs after the reduction into free radical anions, and then the free radical anions react with the protonated products to produce electron dimerization. Then the PNP anion was reduced to divalent anions, and when the concentration of PNP was low, the electrochemical reduction mechanism would change, the dimerization would disappear, and the anionic radical would continue to reduce.
【作者單位】： 安徽大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院;
【基金】：國家自然科學(xué)基金(批準(zhǔn)號(hào):21175001,21375001)資助~~
【分類號(hào)】：O625.613

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