本文關(guān)鍵詞： 富電子苯酚 D-A環(huán)丙烷 二氫萘酚 萘 路易斯酸 串聯(lián)反應(yīng)　出處：《蘭州大學(xué)》2017年碩士論文　論文類型：學(xué)位論文

【摘要】：高效快速構(gòu)建復(fù)雜分子結(jié)構(gòu)一直是有機合成研究的重要目標,而串聯(lián)反應(yīng)被證實為最有效的方法之一,并且在最近得到了快速發(fā)展。本論文第一章將D-A環(huán)丙烷參與的反應(yīng)類型作為背景,通過介紹具體的開環(huán)反應(yīng)和環(huán)化反應(yīng)的典型實例做詳細說明。第二章詳細介紹了D-A環(huán)丙烷作為C3合成子與C4合成子參與的反應(yīng),以及我們發(fā)展的Sc(OTf)3催化D-A環(huán)丙烷與富電子苯酚通過串聯(lián)反應(yīng)構(gòu)筑多取代二氫萘酚的反應(yīng);第三章首先對有機小分子催化劑參與的雙催化體系進行介紹,在雙催化體系的反應(yīng)背景下,然后對我們發(fā)展的3,4,5-三甲基苯酚首次作為有機小分子催化劑與路易斯酸共同催化D-A環(huán)丙烷串聯(lián)反應(yīng)合成萘進行了詳細報道。第一章:引言部分我們以D-A環(huán)丙烷的結(jié)構(gòu)特性為出發(fā)點,概括D-A環(huán)丙烷參與的反應(yīng)類型,對D-A環(huán)丙烷從簡單的開環(huán)反應(yīng)到不同類型的串聯(lián)環(huán)化反應(yīng)進行了分類總結(jié),實例證明D-A環(huán)丙烷作為重要的合成子可以與其他反應(yīng)物快速構(gòu)建復(fù)雜的多環(huán)多中心分子骨架,其在構(gòu)筑碳骨架分子方面具有獨特的優(yōu)勢,在全合成應(yīng)用中有巨大潛力。第二章:首先對D-A環(huán)丙烷作為C3合成子和C4合成子參與的反應(yīng)進行詳細的歸納總結(jié),突出了D-A環(huán)丙烷在合成具有生物活性分子骨架方面上的多功能性。受到D-A環(huán)丙烷與富電子芳香族化合物的傅克烷基化的開環(huán)反應(yīng)啟發(fā),我們發(fā)展了富電子苯酚與D-A環(huán)丙烷的傅克開環(huán)反應(yīng),并基于此開環(huán)反應(yīng)完成了富電子苯酚與D-A環(huán)丙烷高效串聯(lián)合成二氫萘酚反應(yīng)研究;改善了在合成二氫萘酚類化合物方面的選擇性差和效率低等問題。第三章:通過對有機小分子催化劑參與的雙催化體系進行總結(jié),具體反應(yīng)實例證明:不同催化劑優(yōu)勢互補的雙催化體系可以為當前的合成挑戰(zhàn)提供新的解決方案和思路�；谖覀冎暗墓ぷ�,發(fā)現(xiàn)了3,4,5-三甲基苯酚可以作為新型有機小分子催化劑參與反應(yīng),在路易斯酸活化D-A環(huán)丙烷后,3,4,5-三甲基苯酚作為離去基團對D-A環(huán)丙烷通過親核進攻發(fā)生傅克烷基化開環(huán)反應(yīng),串聯(lián)反應(yīng)的最后3,4,5-三甲基苯酚離去后合成萘;這種新型有機小分子的首次被報道,機理方面仍然在進一步研究當中。
[Abstract]:Efficient and rapid construction of complex molecular structures has been an important objective of organic synthesis, and tandem reaction has been proved to be one of the most effective methods. In the first chapter of this paper, the type of reaction in which D-A cyclopropane is involved is used as the background. The typical examples of ring-opening reaction and cyclization reaction are introduced in detail. In Chapter 2, the reaction of D-A cyclopropane as C3 synthesizer and C4 synthesizer is introduced in detail. And we developed a series reaction of D-A cyclopropane and electron-rich phenol to form polysubstituted dihydronaphthol. Chapter 3 introduces the double catalytic system of organic small molecule catalyst. Under the background of double catalytic system, The synthesis of naphthalene from D-A cyclopropane by series reaction of D-A cyclopropane with Lewis acid was reported in detail for the first time. Chapter 1: introduction: we use D-A cyclopropane as a catalyst for the synthesis of naphthalene. Structural characteristics as the starting point, The types of reactions in which D-A cyclopropane is involved are summarized, and D-A cyclopropane reactions from simple ring-opening reactions to different types of series cyclization reactions are classified and summarized. It has been proved that D-A cyclopropane, as an important synthesizer, can rapidly construct complex polycyclic polycentric molecular skeleton with other reactants, and that D-A cyclopropane has unique advantages in the construction of carbon skeleton molecules. In chapter 2, the reactions of D-A cyclopropane as C3 synthesizer and C4 synthesizer are summarized in detail. It highlights the versatility of D-A cyclopropane in the synthesis of biologically active molecular frameworks, and is inspired by the ring-opening reaction of D-A cyclopropane with the Fourier alkylation of electron-rich aromatic compounds. We have developed the Fourier ring opening reaction of E-rich phenol and D-A cyclopropane, and based on this ring-opening reaction, we have completed the efficient series synthesis of dihydronaphthol from electron-rich phenol and D-A cyclopropane. The problems of poor selectivity and low efficiency in the synthesis of dihydronaphthalenol compounds were improved. Examples of specific reactions prove that dual catalytic systems with complementary advantages of different catalysts can provide new solutions and ideas for the current synthesis challenges, based on our previous work, It has been found that 3C4N 5- trimethylphenol can be used as a new type of small organic catalyst to participate in the reaction. After Lewis acid activates D-A cyclopropane, the nucleophilic attack of D-A cyclopropane by nucleophilic attack takes place in the ring-opening reaction of D-A cyclopropane by nucleophilic attack, and after activation of D-A cyclopropane by Lewis acid, the nucleophilic reaction of D-A cyclopropane is carried out. Naphthalene was synthesized after the departure of trimethylphenol and the final 3 ~ 4 ~ (4) O _ 4 in series reaction. The mechanism of this novel organic small molecule has been reported for the first time and the mechanism is still in the process of further study.
【學(xué)位授予單位】：蘭州大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號】：O625

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本文編號：1530388