本文關(guān)鍵詞： 共軛聚合物 聚集誘導(dǎo)發(fā)光 光物理性質(zhì) 自組裝　出處：《蘭州大學(xué)》2017年碩士論文　論文類型：學(xué)位論文

【摘要】：發(fā)光共軛聚合物可以有效合成,容易修飾,并且具有高熒光量子產(chǎn)率。在許多情況下,這些應(yīng)用需要以固態(tài)、濃溶液和/或聚集態(tài)的形式出現(xiàn)。然而,由于發(fā)光體的芳環(huán)結(jié)構(gòu)所產(chǎn)生的強(qiáng)烈的π-π相互作用,聚集態(tài)通常導(dǎo)致熒光高度衰減或完全淬滅。因此,這種聚集引起的猝滅(ACQ)效應(yīng)部分地限制了它們的實(shí)際應(yīng)用。另一方面,具有螺旋槳狀結(jié)構(gòu)的發(fā)光體在稀溶液中不發(fā)光,而在濃溶液、固體和/或聚集狀態(tài)中是顯著發(fā)射的。這種光物理現(xiàn)象與ACQ效應(yīng)相反,因此被稱為聚集誘導(dǎo)發(fā)光(AIE)或聚集誘導(dǎo)的發(fā)光增強(qiáng)(AIEE)。AIE發(fā)光體可以容易地并入聚合物主鏈或側(cè)鏈中,形成高度可用的共軛聚合物。此外,具有炔基的AlE分子可以通過多環(huán)三聚,點(diǎn)擊反應(yīng)或共聚產(chǎn)生高分子量的超支化聚合物,所有這些共軛聚合物在溶液中都是弱發(fā)光的,但它們的發(fā)射在聚集狀態(tài)時(shí)顯著增強(qiáng)�；谝陨险撌�,本論文從以下兩個(gè)方面進(jìn)行了討論。第一部分,我們通過Sonogashira交叉偶聯(lián)反應(yīng)合成了三種組成相似但結(jié)構(gòu)不同的完全疏水的聚四苯基乙烯(PTPEs),o-TPE-1,m-TPE-1和p-TPE-1。這些共軛聚合物在質(zhì)量弱化的溶劑中熒光明顯增強(qiáng),表現(xiàn)出了典型的AEE特征。但它們在不同的混合溶劑,如甲苯/甲醇,氯仿/正己烷和氯仿/甲醇中卻顯示出不同的光譜行為。為了進(jìn)一步驗(yàn)證這種性質(zhì),我們探討了它們在不同溶液體系中的自組裝行為,發(fā)現(xiàn)在甲苯/甲醇體系中會形成自支撐膜,并且隨著甲醇含量的增加,會逐漸趨向于形成納米球;在氯仿/甲醇體系中自組裝形成尺寸均一的實(shí)心納米球;而在氯仿/正己烷體系中則形成了很漂亮的空心納米球結(jié)構(gòu)。而且我們發(fā)現(xiàn),它們的形貌和熒光變化具有一定的依懶性。第二部分,我們將具有AIE效應(yīng)的TPE分子引入到二苯并咪唑吡啶Pt(II)配合物中,對它們進(jìn)行了詳細(xì)表征,包括核磁,紅外光譜,紫外-可見吸收光譜和熒光光譜。從紫外-可見光譜中我們發(fā)現(xiàn)在315 nm處出現(xiàn)四苯基乙烯的吸收波長,而在310-390 nm范圍內(nèi)出現(xiàn)了咪唑吡啶的特征吸收。接下來探討了它們在THF/H2O中的熒光變化,發(fā)現(xiàn)隨著水含量的增加,TPE單體分子的熒光減弱,相對應(yīng)的聚集態(tài)的熒光逐漸增強(qiáng)。同時(shí),隨著水含量的增加Pt···Pt相互作用的發(fā)射逐漸增強(qiáng)。我們期望它具有好的光物理性質(zhì)并伴隨形貌變化,在未來有機(jī)光電,分子器件和熒光傳感等存有潛在價(jià)值。
[Abstract]:Luminescent conjugated polymers can be efficiently synthesized, easily modified, and have high fluorescence quantum yields. In many cases, these applications need to take the form of solid, concentrated solutions and / or aggregated states. Due to the strong 蟺-蟺 interaction produced by the aromatic ring structure of luminators, the aggregation states usually lead to high fluorescence attenuation or complete quenching. Therefore, the quenching effect caused by this aggregation partially limits their practical application. Phosphors with propeller-like structures do not emit light in dilute solutions, but are emitted significantly in concentrated solutions, solids and / or aggregates. This photophysical phenomenon is contrary to the ACQ effect. Thus, the luminescence intensifier AIEEN. AIE, called agglomeration induced luminescence (AIEE) or agglomeration induced luminescence, can easily be incorporated into the main or side chain of the polymer to form highly usable conjugated polymers. In addition, AlE molecules with acetylene groups can be polymerized through polycyclic trimerization. Click reaction or copolymerization to produce hyperbranched polymers of high molecular weight, all of which are weakly luminescent in solution, but their emission increases significantly when aggregated. This paper discusses the following two aspects. The first part, Through Sonogashira cross-coupling reaction, we have synthesized three kinds of completely hydrophobic poly (tetraphenylethylene) (PTPES) with similar composition but different structure. The fluorescence of these conjugated polymers in the weakening solvent is obviously enhanced. But they exhibit different spectral behaviors in different mixed solvents such as toluene / methanol, chloroform / n-hexane and chloroform / methanol. We investigated their self-assembly behavior in different solution systems. It was found that self-supporting membranes were formed in toluene / methanol system and tended to form nanospheres with the increase of methanol content. In chloroform / methanol system, we self-assemble solid nanospheres of uniform size, while in chloroform / n-hexane system we have very beautiful hollow nanospheres, and we find that, In the second part, the TPE molecules with AIE effect were introduced into the complexes of PtTX II with dibenzimidazole pyridine, and they were characterized in detail, including NMR and IR spectra. UV-Vis absorption spectra and fluorescence spectra. From the UV-Vis spectrum, we found the absorption wavelength of tetraphenylethylene at 315 nm. The characteristic absorption of imidazopyridine appeared in the range of 310-390nm. Then the fluorescence changes of imidazopyridine in THF/H2O were discussed. It was found that the fluorescence of monomeric molecules decreased with the increase of water content, and the fluorescence of the corresponding aggregates gradually increased. With the increase of water content, the emission of Pt 路路Pt interaction gradually increases. We expect that it will have good photophysical properties and accompanied by morphological changes, which has potential value in the future, such as organic photoelectricity, molecular devices and fluorescence sensing.
【學(xué)位授予單位】：蘭州大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號】：O631.24

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本文編號：1510039