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基于剛性多羧酸類配體構(gòu)筑的配合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究

發(fā)布時間:2018-01-18 04:30

  本文關(guān)鍵詞:基于剛性多羧酸類配體構(gòu)筑的配合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究 出處:《中北大學》2016年碩士論文 論文類型:學位論文


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【摘要】:當前剛性多羧酸類配體被廣泛應(yīng)用于金屬有機配合物的設(shè)計與合成中,其原因除了配體中存在多個配位能力強的羧基配位點、能展現(xiàn)出靈活多變的配位模式等優(yōu)點之外,更為重要的是這類配體結(jié)構(gòu)框架的剛性特點,使得它在與金屬離子自組裝過程中整體構(gòu)象不易發(fā)生變化,為形成多孔的金屬-有機配合物奠定了基礎(chǔ)。此外,在這類配體構(gòu)筑的配合物結(jié)構(gòu)中還較易形成氫鍵和π…π堆積等相互作用力,這對結(jié)構(gòu)的高維化起著非常重要的作用;诖吮疚倪x擇了三種剛性多羧酸類配體6-(3,5-苯二酸)煙酸(H3L1)、2,2'-聯(lián)吡啶-5,5'-二羧酸(H2L2)和2',5'-二甲基-對-三聯(lián)苯-4,4"-二羧酸(H2L3)與不同過渡金屬離子反應(yīng),構(gòu)筑了12個結(jié)構(gòu)新穎的金屬-有機配合物,并通過X射線單晶衍射、元素分析、紅外光譜、熱重測試及PXRD等手段對配合物進行了表征,同時對部分配合物進行了紫外光譜、固體熒光和磁性測試。主要內(nèi)容如下:1.單晶X-射線衍射分析表明配合物Co3(L1)2(H2O)4(1)、Cd3(L1)2(H2O)7(2)、Cd3(L1)2(H2O)11(3)、Cd3(L1)2(DMF)2(H2O)(4)和Co3(L3)3(bpy)2(11)為三維結(jié)構(gòu);配合物[Ni(L2)(H2O)]CH3OH(8)、[Co(L2)(H2O)]H2O(9)、Cu(L3)1(H2L3)0.5(bpy)(10)和Cu(L3)(bpy)(12)為二維結(jié)構(gòu);配合物[Zn(L2)(H2O)4](H2O)2(5)、[Co(L2)(H2O)4](H2O)2(6)和[Ni(L2)(H2O)4](H2O)2(7)為零維同構(gòu)。其中,在配合物(2)-(4)的自組裝過程中,可以看到多羧酸類配體反應(yīng)體系的去質(zhì)子化程度以及金屬中心離子與配體的比例對配合物結(jié)構(gòu)的多樣性有重要的影響。同時還發(fā)現(xiàn),在配合物(5)、(6)、(7)和(9)的結(jié)構(gòu)中存在弱的氫鍵和?···?相互作用。2.在2.0~300.0 K溫度范圍內(nèi)和外加磁場場強為1000 Oe的條件下測定配合物(1)變溫磁化率,結(jié)果表明(1)具有反鐵磁磁性。3.室溫下對配合物(2)-(4)和自由配體H3L1的固態(tài)熒光性能進行測試,結(jié)果表明僅配合物(4)的熒光光譜相對配體H3L1而言發(fā)生了一定的紅移。4.對配合物(1)-(12)的熱穩(wěn)定性進行了分析。
[Abstract]:A novel metal - organic complex has been prepared by X - ray diffraction analysis , elemental analysis , IR , TG and PXRD .

【學位授予單位】:中北大學
【學位級別】:碩士
【學位授予年份】:2016
【分類號】:O641.4

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