本文關(guān)鍵詞：2-異腈基聯(lián)苯自由基環(huán)化反應(yīng)合成菲啶衍生物　出處：《大連理工大學(xué)》2016年碩士論文　論文類型：學(xué)位論文

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【摘要】：菲啶在有機化學(xué)以及藥物化學(xué)領(lǐng)域是一類非常重要的結(jié)構(gòu)單元。菲啶類化合物具有非常好的生物活性,被廣泛用于抗腫瘤、抗病毒、殺菌、治療白血病藥物的研發(fā)。同時,因其具有優(yōu)良的光電性能,在功能材料領(lǐng)域也有重要用途。因此,菲啶衍生物的合成很受研究者關(guān)注。然而,傳統(tǒng)的合成菲啶的方法存在一些不足,比如條件苛刻,反應(yīng)步驟較長,原料不易得,產(chǎn)率較低等。本文通過2-異腈基聯(lián)苯類化合物的自由基環(huán)化反應(yīng)合成菲啶衍生物,實現(xiàn)了無過渡金屬參與的6-芳／烷基硫取代的菲啶衍生物以及6-三氯甲基取代的菲啶衍生物的合成,具體工作如下：1)以鄰溴苯胺類與苯硼酸類化合物為原料,根據(jù)參考文獻,經(jīng)過Suzuki偶聯(lián)、甲�；�、酰胺脫水后合成了多種異腈化合物。2)異腈是與CO分子結(jié)構(gòu)相似的非常活潑的有機化合物,是一類良好的自由基受體。本課題組發(fā)現(xiàn)了一種TBPB促進的2-異腈聯(lián)苯與硫酚／醇反應(yīng)構(gòu)建菲啶環(huán)的方法,提出了反應(yīng)的機理并且給出了依據(jù),該方法能夠適應(yīng)多種取代基比如乙酰基、酯基、氰基、叔丁基、鹵素等,并能獲得中等收率的產(chǎn)品,是合成6-芳基硫取代的菲啶的實用方法。3)三氯甲基易于衍生化,可以轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的甲基、二氯甲基、三氟甲基、羧基、酯基以及惡唑類等。2-異腈基聯(lián)苯與便宜的四氯化碳,在BPO的引發(fā)下,可以發(fā)生自由基加成和分子內(nèi)環(huán)化反應(yīng),成功地合成6-三氯甲基取代的菲啶衍生物。經(jīng)過三氯甲基的轉(zhuǎn)化,可以很方便的制備6-甲基、羧基、三氟甲基、苯并咪唑等取代的菲啶衍生物。
[Abstract]:Phenanthroline is a very important structural unit in the field of organic chemistry and pharmaceutical chemistry. Phenanthroline compounds have very good biological activity and are widely used in anti-tumor, anti-virus and bactericidal. Research and development of leukemic drugs. At the same time, because of its excellent photoelectric properties, it also has important applications in the field of functional materials. Therefore, the synthesis of phenanthroline derivatives has attracted much attention. The traditional method of synthesizing phenanthroline has some shortcomings, such as harsh conditions, long reaction steps, and the raw materials are not easy to obtain. In this paper, the derivatives of phenanthroline were synthesized by radical cyclization of 2-isonitrile biphenyls. The synthesis of 6-aryl / alkyl sulfur substituted phenanthroline derivatives and 6-trichloromethyl substituted phenanthroline derivatives without transition metal participation was achieved. The specific work is as follows: (1) from o-bromoaniline and phenylboric acid compounds as raw materials, according to the reference, through Suzuki coupling, formylation. A variety of isonitrile compounds. 2) isonitrile is a very active organic compound similar to CO molecular structure after dehydration. TBPB promoted the reaction of 2-isonitrile biphenyls with thiophenol / alcohol to construct phenanthroline ring. The mechanism of the reaction was proposed and the basis was given. The method can be used for many substituents such as acetyl, ester, cyanide, tert-#china_person0#, halogen, etc. It is a practical method of synthesizing 6-aryl thiosubstituted phenanthroline. 3) trichloromethyl is easy to be derivatized and can be converted to corresponding methyl dichloromethyl trifluoromethyl carboxyl. Free radical addition and intramolecular cyclization can take place with cheap carbon tetrachloride, such as ester group, oxazole and so on. The 6-trichloromethyl substituted phenanthroline derivatives were successfully synthesized, and 6-methyl, carboxyl, trifluoromethyl, benzimidazole and other substituted phenanthroline derivatives could be easily prepared by the conversion of trichloromethyl.
【學(xué)位授予單位】：大連理工大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號】：O626

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