本文關(guān)鍵詞：含硫萃取劑的合成及其對鈀萃取性能的研究

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【摘要】：在本論文中,我們合成了一系列新型不對稱烷基亞砜被并首次將其應(yīng)用于鈀的萃取。在不對稱烷基亞砜對鈀的萃取行為的探討中我們發(fā)現(xiàn),水相中的鹽酸濃度對Pd(Ⅱ)的萃取有顯著的影響。隨著鹽酸濃度的不斷增加,Pd(Ⅱ)的萃取率表現(xiàn)出先下降后升高的趨勢。我們使用斜率法對影響萃取反應(yīng)的各因素(氫離子、氯離子、亞砜濃度等)進行了討論,并結(jié)合13C NMR和紅外光譜表征探究了該萃取機理。不對稱烷基亞砜在低酸度時通過S和O原子混合配位的配位取代機理萃取鈀并形成萃合比為2：1的萃合物；高酸度時通過質(zhì)子參與的離子締合機理萃取鈀。萃取結(jié)構(gòu)效應(yīng)分析表明,碳鏈的增長有助于不對稱烷基亞砜萃取能力的提高；支鏈位阻的增大會明顯降低其萃取能力。我們對這些亞砜對鈀的萃取反應(yīng)熱力學(xué)進行分析并計算得到相關(guān)熱力學(xué)參數(shù),溫度的升高有利于萃取反應(yīng)的進行。此外,有機相中鈀的反萃通過氨水很容易實現(xiàn)。異辛基正戊基亞砜(OASO)被應(yīng)用到鹽酸介質(zhì)中Pd(Ⅱ)和Pt(Ⅳ)分離中。我們對室溫的條件下影響分離過程的各因素進行分析并得出Pd(Ⅱ)和Pt(Ⅳ)分離的達(dá)到最佳分離效果時所需的條件：有機相,02 mol L-1 OASO:水相中HCl濃度,01 mol L-1;Ro:a=1;萃取時間5分鐘。在此條件下分離系數(shù)可達(dá)279.3。我們討論了OASO分離Pd(Ⅱ)和Pt(IV)的機理,在低鹽酸濃度下OASO通過配位取代機理萃取Pd(Ⅱ)且此時和Pt(IV)之間沒有配位作用,所以低酸度條件下分離效果很好；高酸度下OASO均通過質(zhì)子參與的離子締合機理萃取Pd(Ⅱ)和Pt(Ⅳ),因此高酸度條件下不利于分離。反萃方面,3O mol L-1氨水和蒸餾水可以作為負(fù)載在有機相中鈀和鉑的反萃劑,且均具有很好的反萃效果。一組新型硫代酰胺衍生物被合成出來并首次應(yīng)用于鹽酸介質(zhì)中鈀的萃取。水相中鹽酸濃度的變化可以明顯影響硫代酰胺衍生物萃取Pd(Ⅱ)的反應(yīng),硫代酰胺衍生物對Pd(Ⅱ)的萃取率隨著鹽酸濃度的增加表現(xiàn)出先迅速降低后略有回升的趨勢。我們通過等摩爾連續(xù)變換法得出,在低鹽酸濃度下,硫代酰胺衍生物和Pd(Ⅱ)之間形成了2：1的配合物并通過配位取代機理萃取Pd(Ⅱ)。水相中的離子強度的不斷增大有利于金屬有機化合物在有機相中的分配可以對高鹽酸濃度條件下Pd(Ⅱ)萃取率的少許回升進行解釋。通過對所合成硫代酰胺萃取能力的比較我們得出,取代基碳鏈的增長有利于硫代酰胺衍生物萃取能力的提高；苯環(huán)的引入可降低其萃取能力。此外,有機相中鈀的反萃通過0.1 mol L-1硫脲溶于1.0 mol L-1鹽酸的溶液很容易實現(xiàn)。
【學(xué)位授予單位】：山東大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號】：O658.2

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