本文關(guān)鍵詞：基于炔烴和有機(jī)酸的脫羧反應(yīng)構(gòu)建碳—碳鍵

  更多相關(guān)文章： 有機(jī)酸 炔烴 脫羧 碳-碳鍵 高碘試劑

【摘要】：在有機(jī)合成研究領(lǐng)域,過渡金屬催化的偶聯(lián)反應(yīng)已經(jīng)發(fā)展成為構(gòu)建新的碳-碳鍵和碳-雜鍵的重要策略。與傳統(tǒng)偶聯(lián)反應(yīng)相比,脫羧偶聯(lián)反應(yīng)具有獨(dú)特的優(yōu)勢:有機(jī)酸廉價(jià)易得,穩(wěn)定性高,易于儲存和運(yùn)輸,且反應(yīng)過后副產(chǎn)物只有二氧化碳。常見的過渡金屬,如:鈀、銅、銠及釕鹽等均被證實(shí)可高效催化有機(jī)酸參與的脫羧偶聯(lián)反應(yīng),且該系列反應(yīng)已經(jīng)被應(yīng)用于合成天然產(chǎn)物、生物活性物質(zhì)以及多功能材料。最近可見光誘導(dǎo)的有機(jī)合成反應(yīng)被相繼報(bào)道,這些自由基反應(yīng)也為構(gòu)建有機(jī)化合物分子提供了新的有效方法,然而關(guān)于光誘導(dǎo)的脫羧反應(yīng)報(bào)道并不多�；谏鲜鰧γ擊确磻�(yīng)及其本質(zhì)的認(rèn)識,本文以炔烴和有機(jī)酸為反應(yīng)底物,利用其易脫羧的特點(diǎn),采用多種手段發(fā)展構(gòu)建碳-碳鍵的新型反應(yīng)體系,主要研究內(nèi)容如下:(1)以過渡金屬釕鹽為催化劑,醋酸銅為氧化劑,特戊酸為添加劑,成功實(shí)現(xiàn)α-酮酸與內(nèi)炔類化合物的脫羧環(huán)化反應(yīng),該反應(yīng)體系表現(xiàn)出很好的官能團(tuán)耐受性,同時(shí)以中等到良好的收率得到異香豆素類化合物。值得一提的是,反應(yīng)過程中α-酮酸中的羧基既可以作為導(dǎo)向基團(tuán),又可以充當(dāng)作離去基團(tuán)。(2)該反應(yīng)在氧化銀的促進(jìn)下,以過硫酸鉀為氧化劑,室溫條件下通過不活潑脂肪族羧酸與溴乙炔類化合物的脫羧偶聯(lián)反應(yīng),實(shí)現(xiàn)不對稱內(nèi)炔類化合物的高效合成。反應(yīng)體系具有目標(biāo)產(chǎn)物單一,底物廣譜性好,產(chǎn)率高等特點(diǎn)。(3)室溫條件下,以太陽光為光源,羥基高碘試劑為催化劑,首次實(shí)現(xiàn)了α-酮酸與溴乙炔類化合物的脫羧炔基化反應(yīng),合成了系列炔酮類化合物。該方法操作簡單,條件溫和,收率良好。機(jī)理研究表明,該脫羧炔化反應(yīng)經(jīng)歷了一個(gè)自由基反應(yīng)歷程。
【學(xué)位授予單位】：淮北師范大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號】：O621.251

【相似文獻(xiàn)】

中國期刊全文數(shù)據(jù)庫 前10條

1 鄭大貴,黃海金,紀(jì)昭君,鄭棟;2-酮基-D-葡萄糖酸加熱脫羧反應(yīng)的研究[J];上饒師范學(xué)院學(xué)報(bào);2001年06期

2 夏青天;脫羧反應(yīng)的歷程及其應(yīng)用[J];黔南民族師范學(xué)院學(xué)報(bào);2004年06期

3 顧勤蘭;林克江;李志裕;尤啟冬;;喹諾酮類化合物3-脫羧反應(yīng)研究[J];化工中間體;2006年07期

4 方維海;方德彩;劉若莊;;氣態(tài)丙烯酸光致脫羧反應(yīng)的理論研究[J];科學(xué)通報(bào);1993年13期

5 程曉紅，，劉復(fù)初;脫羧反應(yīng)研究進(jìn)展[J];云南化工;1995年03期

6 王世霞;鄭海飛;;苯甲酸脫羧反應(yīng)過程的拉曼光譜研究[J];光譜學(xué)與光譜分析;2009年12期

7 劉現(xiàn)可;吳偉;呂澤良;鄒永;;微波配體共同促進(jìn)的二芳基丙烯酸類化合物的脫羧反應(yīng)[J];化學(xué)通報(bào);2012年06期

8 王承信,付成梅;草酸脫羧實(shí)驗(yàn)中試管口應(yīng)傾向何方[J];濱州師專學(xué)報(bào);1994年02期

9 馮超;劉賽文;彭圣明;易兵;鄧國軍;;基于脫羧法的C—C鍵生成反應(yīng)[J];化學(xué)進(jìn)展;2010年07期

10 王慧媛;鄭海飛;;高溫高壓下草酸脫羧反應(yīng)中的拉曼光譜研究[J];光譜學(xué)與光譜分析;2012年03期

中國重要會議論文全文數(shù)據(jù)庫 前1條

1 劉彩明;張德清;朱道本;;溶劑熱配體原位脫羧反應(yīng)制備三維稀土-有機(jī)骨架分子材料[A];中國化學(xué)會第26屆學(xué)術(shù)年會無機(jī)與配位化學(xué)分會場論文集[C];2008年

中國博士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫 前2條

1 宋明芝;有機(jī)羧酸脫羧機(jī)理的量子化學(xué)計(jì)算研究[D];中國石油大學(xué)(華東);2014年

2 傅杰;高溫液態(tài)水中的脫羧反應(yīng)[D];浙江大學(xué);2010年

中國碩士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫 前9條

1 譚慧;基于炔烴和有機(jī)酸的脫羧反應(yīng)構(gòu)建碳—碳鍵[D];淮北師范大學(xué);2016年

2 吳永花;銀催化芳香化合物的脫硼反應(yīng)和脫羧反應(yīng)[D];大連理工大學(xué);2013年

3 莫靜;含氨高溫液態(tài)水中多氟苯的綠色制造[D];浙江大學(xué);2015年

4 王寅;錸催化的烯烴與高價(jià)碘的脫羧烷基化[D];西北農(nóng)林科技大學(xué);2013年

5 楊翠月;脂肪酸（酯）非臨氫催化脫羧反應(yīng)研究[D];浙江大學(xué);2014年

6 吳博;羧甲基硫醚化合物的光脫羧反應(yīng)及其在UV光固化水性涂料中的應(yīng)用[D];汕頭大學(xué);2008年

7 徐顯秀;二硫縮烯酮的α-官能化反應(yīng)及合成應(yīng)用[D];東北師范大學(xué);2002年

8 聶娟;幾種具有重要生理活性的氨基酸衍生物的合成研究[D];華東師范大學(xué);2004年

9 翁臻;納米TiO_2光催化聚合引發(fā)途徑的研究[D];復(fù)旦大學(xué);2008年

本文編號：1243149