本文關(guān)鍵詞：二甲亞砜為碳源的氧、氮甲基化反應(yīng)研究

  更多相關(guān)文章： 氧甲基化 氮甲基化 二甲亞砜 過氧化氫 選擇性

【摘要】：二甲亞砜(DMSO)因具有廉價、低毒性、良好的溶解性能和相對的穩(wěn)定性等優(yōu)點,一直被廣泛用作化學反應(yīng)的溶劑。同時,DMSO還是一種溫和的氧化劑和氧源。近年來,DMSO被認為是一種安全、綠色、實用的碳源在有機合成領(lǐng)域受到越來越多的關(guān)注,以DMSO作甲基、甲酰基、甲硫基、甲磺�；⑶杌鹊奶荚吹膱蟮酪踩諠u增加；雖然DMSO作為碳源參加反應(yīng)的報道己經(jīng)很多,但用DMSO作為甲基源的報道卻非常少,本文系統(tǒng)的研究了以DMSO為甲基源的氧、氮甲基化方法。(1)系統(tǒng)的研究了以DMSO為甲基源的氧甲基化反應(yīng)。首先我們以苯甲酸為模擬底物,通過對溫度、催化劑等反應(yīng)條件的優(yōu)化,得到最優(yōu)反應(yīng)條件為：苯甲酸0.5 mmol, CaCl_2 (1.0 equiv.), K_2CO_3(1.0 equiv.), CuCl_2-2H_2O (10%),30% H_2O_2 (3.0 equiv.), DMSO (2.0 mL),80℃, O2,15 h;并對羧酸和亞砜底物的范圍進行了研究。在此基礎(chǔ)上,以苯酚為模擬底物,進一步篩選得到酚類氧甲基化反應(yīng)的最優(yōu)條件,并研究了酚類底物的兼容性。此外還發(fā)現(xiàn),醇類、醛類和酮類在上述最優(yōu)反應(yīng)條件下不能進行直接的氧甲基化反應(yīng)。最后通過控制實驗和同位素標記實驗,對反應(yīng)機理進行了探索,提出了可能的反應(yīng)機理。(2)系統(tǒng)的研究了以DMSO為甲基源的氮甲基化反應(yīng)。以苯胺為模擬底物優(yōu)化得到氮甲基化的最優(yōu)反應(yīng)條件為：苯胺0.5 mmol, CaCl_2 (1.0 equiv.), CuCl_2-2H_2O (10%), K_2CO_3 (2.0 equiv.),30% H_2O_2 (3.0 equiv.), DMSO (2.0 mL),70℃, Air,15 h。在此反應(yīng)條件的基礎(chǔ)上,對伯胺和仲胺的反應(yīng)底物范圍進行了研究。此外,還研究了伯胺的氮甲磺酰化和仲胺的氮甲�；磻�(yīng)。(3)對氧、氮選擇性甲基化進行了研究。首先以2-氨基苯甲酸為模擬底物,研究了堿的種類、催化劑種類、反應(yīng)溫度和H_2O_2的用量對選擇性甲基化的影響。然后在氧甲基化反應(yīng)的最優(yōu)條件下,對同時含有氨基、羧基、羥基的羧酸和酚類甲基化反應(yīng)的選擇性進行了研究。
【學位授予單位】：湖南大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2016
【分類號】：O621.25

【相似文獻】

中國期刊全文數(shù)據(jù)庫 前10條

1 王崢;酚的甲基化反應(yīng)[J];中國醫(yī)藥工業(yè)雜志;2003年09期

2 顏杰;易家寶;;芳環(huán)上的直接三氟甲基化反應(yīng)[J];四川理工學院學報(自然科學版);2009年01期

3 馮永輝;王克苗;;咖啡因甲基化反應(yīng)工藝思路探索[J];科技傳播;2012年04期

4 王德o，

本文編號：1226920