本文關(guān)鍵詞：利用Friedel-Crafts反應(yīng)評價新型DNA雜合催化劑的催化性能

  更多相關(guān)文章： DNA 寡聚酰胺接聯(lián)吡啶 對映體過量 Friedel-Crafts反應(yīng)

【摘要】：人們利用酶的結(jié)構(gòu)特征,將生物大分子與過渡金屬組合在一起,設(shè)計出了生物大分子催化劑。2005年,DNA雜合催化劑首次出現(xiàn)；此后,DNA雜合催化劑得到了極大地豐富和發(fā)展,已廣泛地用于催化多種不對稱反應(yīng)。本課題在前輩們的研究基礎(chǔ)上,制備了新型配體分子—寡聚酰胺接聯(lián)吡啶(Py4-dmbpy),并將其與DNA組裝成新一代雜合催化體系(st-DNA/Py4-dmbpy-Cu2+)。寡聚酰胺能夠特異性結(jié)合在DNA鏈上的AT富集的小溝區(qū)域,根據(jù)這個特性,新型配體分子攜帶著催化中心Cu2+進入了相同的手性微環(huán)境,即實現(xiàn)了催化微環(huán)境的一致性。為了比較第二代配體聯(lián)吡啶(dmbpy)與新型配體催化反應(yīng)的差異,本課題分別將st-DNA/Py4-dmbpy-Cu2+與st-DNA/dmbpy-Cu2+兩種催化體系用于催化不對稱Friedel-Crafts反應(yīng),并通過HPLC得出產(chǎn)物的對映體過量值(ee%)。結(jié)果發(fā)現(xiàn),相比第二代催化劑,新型催化劑催化反應(yīng)得到的ee值發(fā)生了反轉(zhuǎn),且普遍較低,這表明了催化微環(huán)境的一致性與催化微環(huán)境的多樣性對反應(yīng)結(jié)果的影響有明顯的差異性。本課題探究了DNA序列對Friedel-Crafts反應(yīng)的影響；研究發(fā)現(xiàn)當(dāng)Py4-dmbpy-Cu2+與AT富集的序列共同催化反應(yīng)時,可使產(chǎn)物的異構(gòu)體發(fā)生翻轉(zhuǎn)。此外,本論文還進行了圓二色譜實驗,探究了配體分子與DNA的作用模式。Py4-dmbpy與st-DNA相互作用后,在300-400 nm處產(chǎn)生誘導(dǎo)信號,且Py4-dmbpy濃度越大,誘導(dǎo)信號越明顯；這是一個明顯的小溝結(jié)合誘導(dǎo)信號。另外,實驗還表明,聯(lián)吡啶分子的剛性結(jié)構(gòu)可能對新配體分子Py4-dmbpy與DNA鏈的結(jié)合產(chǎn)生了阻礙作用,導(dǎo)致Py4-dmbpy分子與DNA鏈結(jié)合不緊密,甚至使Py4-dmbpy分子位于DNA鏈的外部。此課題可以為研究人員提供一種新的思路—設(shè)計一種具有柔性結(jié)構(gòu)的小溝結(jié)合試劑,使其與Cu2+絡(luò)合,然后與DNA組裝成新的核酸催化劑。
【學(xué)位授予單位】：北京化工大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號】：O643.36

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1 ;Friedel-Crafts Acylation Reactions Using Catalytic SbCl_5-TEBA Complex as an Efficient Catalyst[J];Chinese Chemical Letters;2004年12期

2 ;Friedel-Crafts Acylation of Ferrocene Catalyzed by Solid Superacid,Silica-supported Polytrifluoromethanesulfosiloxane[J];Chinese Chemical Letters;2005年02期

3 瞿軍,陳志榮,何玉生,王曉冬;2,4-二氟聯(lián)苯的Friedel-Crafts乙�；に囇芯縖J];精細(xì)化工;2000年11期

4 ;Solventless Friedel-Crafts Acylation under Microwave Activation[J];Chinese Chemical Letters;2005年03期

5 張禎;麻遠(yuǎn);趙玉芬;;微波輔助的Friedel-Crafts反應(yīng)[J];化學(xué)進展;2008年Z1期

6 王建軍;趙慧仙;李金銘;孫強;賈瑜;;結(jié)構(gòu)對Friedel振蕩影響的第一性原理研究[J];鄭州大學(xué)學(xué)報(理學(xué)版);2009年03期

7 ;THE FRIEDEL-CRAFTS REACTION OF CALIXARENES~1[J];Chinese Chemical Letters;1992年07期

8 ;The Friedel-Crafts Acylation of Substituted Benzene with 2 - Phenylfuran-3, 4-dicarboxylic Acid Anhydride[J];Chinese Chemical Letters;1998年02期

9 郝蘇霞;王桂榮;欒艷勤;趙新強;王延吉;;離子液體在Friedel-Crafts反應(yīng)中的應(yīng)用進展[J];化工進展;2009年06期

10 Farook ADAM;Kei Lin SEK;;用于Friedel-Craft甲苯苯甲�；磻�(yīng)的銦催化劑的多相化(英文)[J];催化學(xué)報;2012年11期

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1 ;Squaramide-Catalyzed Enantioselective Friedel-Crafts Reaction of Indoles with Imines[A];中國化學(xué)會第三屆全國分子手性學(xué)術(shù)研討會論文集[C];2010年

2 ;Enhancement of Stereoselectivity in Asymmetric Friedel-Crafts Alkylation Catalyzed by Diarylprolinol Silyl Ether with Hypervalent Si-N Coordination[A];中國化學(xué)會第三屆全國分子手性學(xué)術(shù)研討會論文集[C];2010年

3 ;Rational Design of Sterically and Electronically Easily Tunable Chiral Bisimidazolines and Their Applications in Friedel-Crafts Alkylation Reaction[A];中國化學(xué)會第26屆學(xué)術(shù)年會不對稱催化分會場論文集[C];2008年

4 王蓓蕾;劉國桂;張金鑫;李乃凱;沈琪;王興旺;;雙核鋅絡(luò)合物催化的吲哚與醛亞胺的不對稱Friedel-Crafts胺化反應(yīng)[A];第十六屆全國金屬有機化學(xué)學(xué)術(shù)討論會論文集[C];2010年

5 ;Amino Acid-Derived Tridentate Ligands for Asymmetric Henry Reaction and Friedel-Crafts Alkylation[A];中國化學(xué)會第七屆有機化學(xué)學(xué)術(shù)會議圖文摘要集[C];2011年

6 章萍;阮秀秀;錢光人;;Al-Friedel化合物的有機改性及無機陰離子的影響[A];第五屆全國環(huán)境化學(xué)大會摘要集[C];2009年

7 戴迎春;錢光人;;Friedel化合物去除水中低濃度磷的性能研究[A];第五屆全國環(huán)境化學(xué)大會摘要集[C];2009年

8 李侃社;黃虎;李錦;牛紅梅;閆蘭英;康潔;陳創(chuàng)前;;微波輻照PVC-PS之間的Friedel-Crafts接枝反應(yīng)[A];2012年全國高分子材料科學(xué)與工程研討會學(xué)術(shù)論文集（上冊）[C];2012年

9 劉涵;單振華;杜大明;;雜芳香化合物與硝基烯烴的不對稱Friedel-Crafts烷基化反應(yīng)研究[A];中國化學(xué)會第26屆學(xué)術(shù)年會不對稱催化分會場論文集[C];2008年

10 鄒沖;曾慶聰;李明宙;吳丁財;符若文;;線性聚苯乙烯和四氯化碳的Friedel-Crafts交聯(lián)合成層次孔聚苯乙烯材料[A];2009年全國高分子學(xué)術(shù)論文報告會論文摘要集（下冊）[C];2009年

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1 穆曼曼;芳烴Friedel-Crafts�；磻�(yīng)固體酸催化劑的研究[D];天津大學(xué);2015年

2 李國興;氟代醇和有機雙官能團催化劑催化的Friedel-Crafts反應(yīng)[D];南開大學(xué);2012年

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6 孟華;酸催化吲哚與亞胺的Friedel-Crafts反應(yīng)[D];新疆大學(xué);2009年

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8 竇海洋;分子篩催化苯甲醚的Friedel-Crafts反應(yīng)的研究[D];河北大學(xué);2010年

9 董洪明;Lewis酸催化的吲哚與乙醛酸乙酯的對映選擇性Friedel-Crafts烷基化反應(yīng)[D];華中師范大學(xué);2007年

10 馮會;α-羥基二硫縮烯酮分子內(nèi)Friedel-Crafts反應(yīng)合成多取代茚[D];東北師范大學(xué);2012年

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