HTLCs-M催化劑微結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)及催化微藻制備生物柴油活性調(diào)控
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【摘要】:傳統(tǒng)石化燃料的日益枯竭,逐漸加劇的溫室效應(yīng)以及能源成本的不斷提高等現(xiàn)實(shí)條件迫使人們加快尋找與開發(fā)清潔、高效的可再生能源替代化石燃料能源的腳步。生物柴油作為新興的可再生生物燃料,因其高含氧量、燃燒充分、可生物降解的、環(huán)境友好等優(yōu)勢備受關(guān)注。生物柴油的工業(yè)化生產(chǎn)主要是在均相催化劑的催化下進(jìn)行的,此類催化劑在溫和的反應(yīng)條件下表現(xiàn)出較高的催化活性,但均相堿性催化劑在使用過程中對原料預(yù)處理要求苛刻,催化劑與產(chǎn)物分離困難,產(chǎn)物后處理產(chǎn)生大量廢酸/堿液,污染環(huán)境。為了降低生物柴油的生產(chǎn)成本、產(chǎn)品分離難度,開發(fā)研制低成本、高效、重復(fù)利用性良好、性質(zhì)穩(wěn)定的固體堿催化劑是目前研究的熱點(diǎn)。本文制備了兩種新型固體堿催化劑,用于催化微藻油脂和甲醇的酯交換反應(yīng)制備生物柴油。通過過飽和共沉淀法將過渡金屬Zn摻雜在Ca Mg Al-LDHs類水滑石固體堿催化劑中,生成Zn/CaMg Al-LDHs新型固體堿催化劑。通過熱分析(TG-DSC)、X射線衍射(XRD)、掃描電鏡(SEM)和化學(xué)吸附(CO2-TPD)對催化劑結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征。通過對催化劑結(jié)構(gòu)的表征和催化活性的評價(jià),研究催化劑結(jié)構(gòu)與催化性能的關(guān)系,研究表明:Zn/Ca Mg Al-LDHs具有類水滑石典型的層狀結(jié)構(gòu),經(jīng)450℃焙燒后比表面積顯著增加,且用于催化微藻油脂與甲醇反應(yīng)制備生物柴油具有較高的催化活性。結(jié)合交換反應(yīng)條件優(yōu)化的結(jié)果表明,Zn2+的摻雜量為12%,反應(yīng)溫度65℃,反應(yīng)時(shí)間4 h,n(甲醇):n(微藻油)=14:1,m(12Zn-LDHs):m(微藻油)=4%,生物柴油收率高達(dá)94%,且重復(fù)利用性良好。值得注意的是,Zn/CaMgAl-LDHs具有較好的抗酸耐水性能,當(dāng)反應(yīng)體系的含水量為13%、FAA含量高達(dá)15%時(shí),生物柴油收率仍保持在85%以上。通過過飽和共沉淀法將過渡金屬Ni摻雜在Ca MgAl-LDHs類水滑石固體堿催化劑中,生成Ni/Ca MgAl-LDHs新型固體堿催化劑,然后對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征,并對Ni2+負(fù)載量(%)、甲醇與微藻油脂摩爾比、反應(yīng)時(shí)間(h)、催化劑用量(%)、和反應(yīng)溫度(℃)對生物柴油收率(%)的影響進(jìn)行研究。研究結(jié)果表明,當(dāng)Ni2+的摻雜量為12%時(shí),Ni/CaMg Al-LDHs催化活性最高;當(dāng)醇油摩爾比為12:1,催化劑用量為微藻油脂質(zhì)量的3%,65℃反應(yīng)3 h時(shí),微藻新型生物柴油的收率高達(dá)96%,且重復(fù)利用性良好,在重復(fù)使用7次后,生物柴油收率仍高于83%。
【學(xué)位授予單位】:東北石油大學(xué)
【學(xué)位級別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2016
【分類號(hào)】:TE667;O643.36
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